Спектроскопия ЯМР высокого разрешения в органической и металлорганической химии (материалы к лекциям)

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения в органической и металлорганической химии.

Одноразмерный эксперимент INADEQUATE

Для спектроскопии ЯМР ¹³С крайне важно получать информацию о ССВ в фрагментах: ¹³С-¹³С, ¹³С-С-¹³С и ¹³С-С-С-¹³С. Но уже для первого случая вероятность его найти в молекуле – 1: 10000! Величина такой КССВ – от 30 до 70 гц, т.е. ²J(С₁С) и ³J(С₁С) будут на порядок меньше и совпадут с основным сигналом и его "боковыми от вращения". Ситуация будет намного лучше , если основной сигнал ¹³С , будет подавлен, чего и можно достичь с помощью эксперимента INADEQUATE (incredible natural abundance double quantum transfer).

В этом методе используется следующая последовательность импульсов;

90°_х'--180^o_y'--90°_х'--90°_ф' - ССИ (t₂)

A: Спектр ЯМР ¹³С c ШП-развязкой
B: Спектр 1D-INADEQUATE
C: Расширенная часть спектра B

Полученные КССВ (Гц):
J(2,3) = 36.9±0.2
J(3,4) = 37.1±0.2
J(4,5) = 38.1±0.2
J(5,6) = 39.7±0.2
J(6,7) = 43.7±0.2
J(7,8) = 44.0±0.2
J(8,9) = 41.1±0.2

^{Для успешного эксперимента очень важно
правильно выбирать время задержки ( в
данном случае –5ms). По теории двойная квантовая
когерентность осуществляется с максимальной
эффективностью , если:

= (2n+1) / 4J(С₁С) при n = 0,1,2,3}