Спектроскопия ЯМР высокого разрешения в органической и металлорганической химии (материалы к лекциям)

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения в органической и металлорганической химии.

Эксперименты с нечувствительными ядрами, "усиленными" переносом поляризации.

INEPT (Р.Фримен, 1979) имеет большое преимущество перед SPI, т.к. в нём перенос поляризации достигается без использования селективных импульсов , что устраняет необходимость точного измерения частот "спутников ¹³С".

Кроме того, для сигналов всех ядер ¹³С, которые имеют идентичные (аналогичные) значения J(C₁H) с соседними протонами , достигается одинаковое увеличение чувствительности. Это объясняется непосредственно последовательностью импульсов, в которой единственной переменной является = (4J(C₁H) )^-1.

Если рассмотреть применение INEPT для трех- и -четырёхспиновых систем, то: (см. рис.)

Т.е. для СН₂ – группы средняя компонента исчезает, а внешние линии увеличиваются в 3(`H) /(¹³С) раз.

Экспримент INEPT для ¹³СHCl₃ инвертирует населенности уровней 2 и 4 , что приводит к изменению на обратные направления векторов макроскопической намагниченности М^С и М^Н ( по сравнению с равновесием.

В спектре ЯМР ¹³С, наблюдается два увеличенных сигнала – один позитивный и один негативный.

INEPT очень эффективно использовать для ЯМР ¹⁵N,т.к. фактор усиления (`H) /(¹⁵N)10.