Спектроскопия ЯМР высокого разрешения
в органической и металлорганической химии.
Параметры спектров ЯМР
Химический сдвиг. В диамагнитных
молекулах эффективное магнитное поле Bэф.
на различных ядрах всегда меньше поля B0,
т.е. ядра экранированы:  (19).
Константа
экранирования  -
величина безразмерная, порядка 10-5 для 1H,
а для более тяжелых ядер имеющая большие
значения, т.к. экранирование растет с ростом
числа электронов. От магнитного поля не зависит, т.к.
является молекулярной константой. С учетом (19)
уравнение (12) превращается в:  (20). Следовательно,
химически неэквивалентные ядра экранированы в
разной степени и дают в спектре отдельные
резонансные сигналы.
|
Из (20) следует, что чем
больше резонансная частота, тем меньше константа
экранирования. При этом измеряются не абсолютные
частоты, а 
между резонансными сигналами интересующих нас
ядер и эталона (внутреннего стандарта), в
качестве которого для 1H и 13C
используется Me4Si. Т.к. зависит от B0,
ввели понятие химического сдвига (безразмерная
величина!): |
 (21).
Если в (21) заменить  на  , то
после такого упрощения получим новое уравнение:  (22). Для ТМС  , поэтому  (23).
Для растворов в сильно полярных
растворителях (H2O, ДМСО и др.) вместо ТМС
используют в качестве внутреннего стандарта Me2SiCH2CH2SO3Na
или внешний стандарт (с поправками!)
|
