ИОН-РАДИКАЛ-БИРАДИКАЛЬНАЯ РЕКОМБИНАЦИЯ В РАСТВОРАХ УГЛЕВОДОРОДОВ КАК ПРИМЕР СПИНОВОГО КАТАЛИЗА. РАСЧЕТ МАГНИТНЫХ ЭФФЕКТОВ

Морозов В.А., Лукзен Н.Н., Сагдеев Р.З.

Международный Томографический Центр

          Недавно [1] были синтезированы мостиковые структуры типа А-Sp-R· (А – люминофорная ароматическая группа, способная акцептировать заряд, Sp – молекулярный мостик, R· -стабильный радикал), которые при ионизации  растворов углеводородов способны захватывать электрон и образовывать синглетно-коррелированные ион-радикал-бирадикальные пары (⁺M·, ·A^--Sp-R·).  Уже первые эксперименты обнаружили сильное спин каталитическое действие [2]  парамагнитного центра R· на рекомбинационную флуоресценцию.

В данном сообщении мы предлагаем расчет времяразрешенных магнитных эффектов в модельных ион-радикал-бирадикальных системах. Расчеты выполнены в квазиклассическом приближении по СТВ с магнитными ядрами бирадикала, а также в пренебрежении релаксационными явлениями и конформационной динамикой бирадикальной цепи. В этих условиях естественно выделяются две зоны магнитной чувствительности рекомбинационной флуоресценции  при развертке по зеемановскому полю: зона ST_--переходов и область сильных магнитных полей, где превалирует Dg-механизм ST₀ – переходов.

Работа выполнена при поддержке грантов РФФИ (99-03-33-488, 00-15-97-450), а также при поддержке гранта 6-го конкурса-экспертизы 1999 года молодых ученых РАН (грант № 151).

Литература

1.     Е.В.Третьяков, Т.В.Новикова, В.В.Королев, О.М.Усов, С.Ф.Василевский, Ю.Н.Молин/ Изв. РАН. Сер.химич., 2000, №8, стр.1415

2.     A.L. Buchachenko, V.L. Berdinsky/ J. Phys. Chem., 1996, v.100, p.18292