|
Ксения Семеновна Кcенофонтова, Иван Дмитриевич Сорокин, Михаил Яковлевич Мельников
Фотохимическая и термическая
стабильность катион-радикалов 1,4-тиоксана и тиоморфолина в низкотемпературных
фреонах: квантово-химическое обоснование
Реферат
Аннотация. Расчетное
исследование шестичленных катион-радикалов 1,4-тиоксана и тиоморфолина
методом функционала плотности (DFT, TD DFT) показывает, что относительно высокая термодинамическая
стабильность конформации "кресло" и асимметричность распределения спиновой и
зарядовой плотности могут объяснять отсутствие термических (до температуры
плавления матрицы) и фотохимических (в видимой области) превращений для этих
частиц – в отличие от родственных КР 1,4-дитиана и 1,4-диоксана.
Экспериментальные данные подтверждают стабилизацию вышеуказанных частиц в
низкотемпературных фреоновых матрицах в конформации "кресло" и отсутствие
термических или фотохимических превращений в диапазоне температур
77–135 К.
Ключевые слова:
катион-радикалы, ЭПР, фотохимия, метод функционала плотности, 1,4-тиоксан,
тиоморфолин, матричная стабилизация, конформационная стабильность
DOI:
10.55959/MSU0579-9384-2-2026-67-6-466-472
 Полный текст статьи в формате PDF
Вестник Московского Университета.
Химия 2026, том 67, № 6, стр. 466-472
Copyright (C) Химический факультет МГУ, 2026
|
