М.Я. Мельников, В.И. Пергушов, Ю.А. Вайнштейн

Химия электронно-возбужденных интермедиатов (радикалы, ион-радикалы, возбужденные состояния координационных соединений). Матричные эффекты и молекулярная организация процессов

Рассмотрены результаты исследования реакционной способности различных электронно-возбужденных интермедиатов (радикалы, ион-радикалы, возбужденные состояния координационных соединений). Установлены основные типы фотохимических реакций радикалов и ион-радикалов разных классов, определены кинетические закономерности превращения и количественные характеристики реакционной способности их возбужденных состояний, найдены пути управления эффективностью и направлением процессов при изменении молекулярной организации интермедиатов и среды, использовании различных матричных эффектов. Выявлены закономерности фоторадикального старения полимерных материалов. Экспериментально исследован новый тип цепных неразветвленных химических реакций в твердой фазе - фоторадикальных цепных реакций. Проведен анализ временного и пространственного развития этих реакций в твердых телах, позволяющий прогнозировать изменение свойств материалов, в том числе и при фоторадикальном старении полимеров. Развит новый метод исследования механизмов радикальных реакций - матричная изоляция на активированных твердых поверхностях, с помощью которого получена уникальная информация о новых, ранее неизвестных реакциях радикалов, инверсии селективности в этих процессах. Предложен, теоретически обоснован и с использованием уникальных времяразрешенных методов экспериментально исследован новый путь осуществления структурной реорганизации в возбужденных состояниях координационных соединений -образование трехэлектронной связи сера-сера.

  Полный текст статьи в формате PDF

Вестник Московского Университета.
Химия 2005, том 46, № 3, стр. 168-167