Тетроксид трижелеза (магнетит)

Тетроксид трижелеза (магнетит)

Список литературы

Тетроксид трижелеза (магнетит) Fe3O4(к,ж;магнетит)

Список литературы

Тетроксид трижелеза (магнетит) Fe₃O₄(к,ж;магнетит)

Fe₃O₄(к, ж; магнетит). Термодинамические свойства кристаллического тетраоксида трижелеза в стандартном состоянии при температурах 100-3000 К приведены в табл. Fe₃O₄_c.

Значения постоянных, использованные для расчета термодинамических функций, приведены в табл. Fe.1. В справочнике за стандартное состояние Fe₃O₄(к) в интервале 0 – 124 K принята ромбоэдрическая модификация, а в интервале 124 – 1870 K – кубическая модификация [75VIE].

При Т £ 298.15 K термодинамические функции Fe₃O₄(к) вычислены по результатам измерений теплоемкости в работах [89KOE/KEE] (0.3 - 10 К; монокристалл получен из окислов железа 99.999% чистоты, погрешность измерений составляла 3%), [69WES/GRO] (6.5-348 K; примеси в образце: по 0.003% Na и Si и по 0.001% Cu и Mn; погрешность измерений в адиабатическом калориметре составляла 5% при 5 К , 1% при 10 К и 0.1% выше 25 К), [76BAR/WES] (53 - 350 K; примеси в образце: 0.2% Mn, 0.02% Ni и менее 0.02 масс.% всех остальных примесей; адиабатический калориметр), [83GME/LEN, 84GME/LEN](5 - 250 K; измерения проведены на очень чистых моно- и поликристаллических образцах в адиабатическом калориметре с абсолютной погрешностью около 1% и в DSC с погрешностью 10% при 4 К, 2% при 10 К, 1% выше 20 К и 2% выше 100 К ), [83RIG/MAR] (4 - 17 и 77 - 180 К; адиабатический и микро- калориметр соответственно; образец представлял собой измельченный монокристалл) и [85SHE/KOE](5 - 340 K; использованы монокристаллы, близкие к стехиометрическому составу; погрешность измерений в релаксационном калориметре составляла 5% ниже 30 К и 2% выше 30 К). Бифуркация пика на кривой теплоемкости в области температуры Вервея Т_V = 124 K, отмеченная в работах [69WES/GRO], [76BAR/WES] и [83RIG/MAR], обусловлена по мнению авторов [83GME/LEN, 84GME/LEN] и [85SHE/KOE] несовершенством образцов магнетита. Аномалия теплоемкости при ~11 К, отмеченная авторами [77TOD/CHI], не нашла подтверждения в исследованиях [83RIG/MAR, 84YUM/MIZ и 85SHE/KOE]. Данные [83RIG/MAR] были использованы только выше Т_v, так как при температурах £80 К значения теплоемкости в этой работе значительно ниже остальных данных (расхождение при 80 К составляет 25%). Расчет функций выполнен по ²гладкой² кривой (нормальной составляющей) теплоемкости, полученной усреднением перечисленных выше данных с учетом энтропии D_vS=R×ln2 [85SHE/KOE, 91SHE/KOE] и энтальпии D_vH=D_VS×T_V перехода при Т_v. Менее надежные данные в работах [26PAR/KEL] (90 – 295 K), [29MIL] (60 – 300 K), [56KOU] (1.8 – 4.2 K) и [65DIX/HOA](1.2 – 4.2 K) не учитывались. Работы [70СУХ/АЛА, 71СУХ/АЛА], [73BAR/WES], [73ДУШ/СУХ], [75КАМ/МУС], [75BAR/WES], [76BAR/WES2], [79FAL/PAN] и [80RIG/KLE, 89RIG/KLE] посвящены изучению аномалии теплоемкости в области T_V чистого и допированного примесями Zn, Cd, Mn, Fe и F магнетита. Показано сильное влияние природы и концентрации добавок на характер превращения в Fe₃O₄. Погрешности принятых значений S°(298.15 K) и Н°(298.15 К) – Н°(0), приведенных в табл. Fe₃O₄_c, оцениваются в 2 Дж×K^‑1×моль^‑1 и 0.4 кДж×моль^‑1 соответственно. Столь большие погрешности обусловлены значительным разбросом данных по теплоемкости, достигающим 2 – 4%.

При T > 298.15 K для теплоемкости Fe₃O₄(к) в интервале 298.15 – 848 K принято уравнение, полученное совместной обработкой результатов измерений энтальпии в работе Кафлина и др. [51COU/KIN] (352 - 1825 K; содержание железа и кислорода в образце составляло 72.16 и 27.54% при теоретическом - 72.36 и 27.64% соответственно) и теплоемкости в работах Гронволя и Свина [74GRO/SVE] (300 - 1050 K; содержание Fe²⁺ составляло 24.05 масс.% при теоретическом 24.11 %, общее содержание железа – 72.39%), Бартела и Веструма [75BAR/WES] (304 - 548 K; использован образец [69WES/GRO]) и Хемингуэя [90HEM] (340 - 1000 K; использован образец [76BAR/WES], подвергнутый дополнительной очистке). Экспертные оценки погрешностей составили 1, 0.3, 0.5 и 0.5% соответственно. Для теплоемкости нисходящей ветви l-кривой при 848 - 1000 K принято уравнение, полученное совместной обработкой данных [74GRO/SVE] и [90HEM].

Уравнение для теплоемкости Fe₃O₄(к) в интервале 1000 - 1870 K получено обработкой результатов [51COU/KIN]. В целях согласования данных [51COU/KIN] с данными [74GRO/SVE] и [90HEM] значения энтальпии в работе [51COU/KIN] были увеличены на 0.5 %, что находится в пределах погрешности измерений. По мнению [90HEM] заниженные значения энтальпии в [51COU/KIN] обусловлены закалочными эффектами, присущими методу смешения. Результаты менее точных работ [29ROT/BER] и [33ESS/AVE] не учитывались.

Температура магнитного превращения (848 ± 2 K) принята по работам [74GRO/SVE] (848.04 K) и [84SCH/GOV] (848 K). Переход антиферромагнетик " парамагнетик является переходом II рода с изотермическим вкладом в энтальпию превращения, равным нулю. Температура (1870 ± 2 K) и энтальпия (138 ± 10 кДж×моль^‑1) плавления приняты по данным [45DAR/GUR, 46DAR/GUR].

Теплоемкость Fe₃O₄(ж) (230 ± 10 Дж×K^‑1×моль^‑1) оценена по соотношению C_P " 33.5×n, где n – число атомов в формуле вещества.

Погрешности вычисленных значений F°(T) при 298.15, 1000, 2000 и 3000 K оцениваются в 1.5, 3, 6 и 17 Дж×K^‑1×моль^‑1 соответственно.

Расхождения между термодинамическими функциями Fe₃O₄(к), приведенными в табл. Fe₃O₄_c и в справочниках [82PAN] (T £ 1800 K) и [85CHA/DAV] (T £ 3000 K), достигают 1.7 и 3.8 Дж×K^‑1×моль^‑1 в значениях F°(T) соответственно. Эти расхождения обусловлены главным образом различным выбором S°(298.15 K), что связано с использованием новых экспериментальных данных в настоящем издании.

Константа равновесия реакции Fe₃O₄(к) = 3Fe(г) + 40(г) вычислена по значению D_rH°(0) = 3332.265 ± 6.7 кДж×моль^‑1, соответствующему принятой энтальпии образования:

D_fH°(Fe₃O₄, к, 298.15 K) = -1116 ± 3 кДж×моль^‑1.

Значение основано на результатах исследований, представленных в табл. Fe.10. Величины получены в предположении, что состав Fe_0.947O хорошо соответствует реальной O-границе вюстита. Анализ результатов (см. текст по соединению Fe_0.947O (к,ж) показывает, что это не так. Поправки к величинам энтальпии образования Fe₃O₄ для результатов, представленных в разделах 1-5 табл. Fe.10 составляют примерно (3.8/1.2)RTln(a(FeO)), т.е. 1.6, 3.2, 5.3 и 8.4 кДж×моль^‑1 (для T = 1000, 1200, 1400 и 1600 K, соответственно) в сторону увеличения стабильности Fe₃O₄. С учетом этого обстоятельства данные табл. Fe.10 соответствуют значениям -D_fH°(Fe₃O₄, к, 298.15 K), заключенным в интервалах:

1113 – 1117 (раздел 1),

1114 – 1116 (раздел 2 не учтено значение из [14ДЕР], имеющее низкую точность).

1112 – 1114 (раздел 3, отброшены выпадающее значение из [16TRE] и результаты масс-спектрометрических измерений, методически неточные).

1114 – 1120 (раздел 4),

1114 – 1116 (раздел 5, отброшено выпадающее значение из [64GOT/MAT]),

1118 (раздел 6),

1114 – 1120 (раздел 7, отброшено выпадающее значение из [23WOH/GUN]),

1114 – 1116 (раздел 8, отброшены выпадающие значения из [80SUG/KUW, 86MAL/PAN]),

1116 (раздел 9),

1114 – 1118 (раздел 10, отброшены 4 первых значения с неохарактеризованными погрешностями).

Наиболее надежными представляются результаты калориметрических измерений, выполненных в работах [33ROT/WIE, 52HUM/KIN, 59РЕЗ/ХОМ, 75TYR], по которым и принято рекомендованное значение. Погрешность характеризует разброс отобранных значений.

Принятые в данном издании термодинамические характеристики соединений Fe_0.947O и Fe₃O₄ для равновесия 0.947Fe(к) + 1.2Fe₃O₄(к) = 4.8Fe_0.947O(к) соответствуют значению D_rH°(298.15 K) = 62.4 кДж×моль^‑1, что приводит к величине D_rG°(T) = 0 при T = 857 K вместо принятой в [89HAA] эвтектоидной температуре вюстита, T = 823 K. Полное соответствие достигается при D_fH°(Fe₃O₄, к, 298.15 K) = -1114.4 кДж×моль^‑1 или при D_fH°(Fe_0.947O, к, 298.15 K) = -266.4 кДж×моль^‑1, что согласуется с принятыми значениями в пределах их погрешностей.

Авторы

Аристова Н. М. bergman@yandex.ru

Гусаров А.В, Леонидов В.Я. a-gusarov@yandex.ru

C°_p (T)

F° (T)

S° (T)

H° (T) - H° (0)

lg K° (T)

Дж × K^-1 × моль^-1

кДж × моль^-1

100	.	000
200	.	000
298	.	150
300	.	000
400	.	000
500	.	000
600	.	000
700	.	000
800	.	000
848	.	000
848	.	000
900	.	000
1000	.	000
1100	.	000
1200	.	000
1300	.	000
1400	.	000
1500	.	000
1600	.	000
1700	.	000
1800	.	000
1870	.	000
1870	.	000
1900	.	000
2000	.	000
2100	.	000
2200	.	000
2300	.	000
2400	.	000
2500	.	000
2600	.	000
2700	.	000
2800	.	000
2900	.	000
3000	.	000

55	.	320
117	.	420
150	.	800
151	.	339
175	.	625
192	.	428
207	.	968
230	.	054
266	.	979
292	.	459
245	.	453
223	.	443
205	.	799
203	.	657
202	.	125
201	.	276
201	.	159
201	.	805
203	.	237
205	.	473
208	.	524
211	.	149
230	.	000
230	.	000
230	.	000
230	.	000
230	.	000
230	.	000
230	.	000
230	.	000
230	.	000
230	.	000
230	.	000
230	.	000
230	.	000

8	.	580
35	.	558
63	.	866
64	.	384
91	.	469
116	.	519
139	.	655
161	.	158
181	.	416
190	.	835
190	.	835
200	.	790
218	.	853
235	.	516
250	.	949
265	.	304
278	.	716
291	.	299
303	.	151
314	.	356
324	.	988
332	.	125
332	.	125
336	.	279
349	.	616
362	.	231
374	.	197
385	.	577
396	.	425
406	.	789
416	.	710
426	.	224
435	.	362
444	.	154
452	.	623

27	.	960
94	.	073
147	.	700
148	.	634
195	.	724
236	.	809
273	.	229
306	.	810
339	.	728
355	.	991
355	.	991
369	.	913
392	.	228
411	.	738
429	.	388
445	.	528
460	.	435
474	.	332
487	.	397
499	.	781
511	.	608
519	.	612
593	.	409
597	.	070
608	.	867
620	.	089
630	.	788
641	.	012
650	.	801
660	.	190
669	.	211
677	.	891
686	.	256
694	.	327
702	.	124

1	.	938 -
11	.	703
24	.	995
25	.	275
41	.	702
60	.	145
80	.	144
101	.	956
126	.	649
140	.	052
140	.	052
152	.	211
173	.	375
193	.	844
214	.	127
234	.	291
254	.	407
274	.	549
294	.	794
315	.	223
335	.	916
350	.	602
488	.	602
495	.	502
518	.	502
541	.	502
564	.	502
587	.	502
610	.	502
633	.	502
656	.	502
679	.	502
702	.	502
725	.	502
748	.	502

1696	.	2998
-821	.	8563
-533	.	5469
-529	.	9225
-383	.	8876
-296	.	2972
-237	.	9596
-196	.	3534
-165	.	2195
-152	.	9128
-152	.	9128
-141	.	0815
-121	.	8166
-106	.	0809
-92	.	9890
-81	.	9288
-72	.	4632
-64	.	2726
-57	.	1171
-50	.	8135
-45	.	2197
-41	.	6653
-41	.	6653
-40	.	2844
-35	.	9876
-32	.	1095
-28	.	5927
-25	.	3894
-22	.	4601
-19	.	7716
-17	.	2957
-15	.	0086
-12	.	8897
-10	.	9214
-9	.	0885

100	.	000
200	.	000
298	.	150
300	.	000
400	.	000
500	.	000
600	.	000
700	.	000
800	.	000
848	.	000
848	.	000
900	.	000
1000	.	000
1100	.	000
1200	.	000
1300	.	000
1400	.	000
1500	.	000
1600	.	000
1700	.	000
1800	.	000
1870	.	000
1870	.	000
1900	.	000
2000	.	000
2100	.	000
2200	.	000
2300	.	000
2400	.	000
2500	.	000
2600	.	000
2700	.	000
2800	.	000
2900	.	000
3000	.	000

M = 231.5386
DH° (0)  =  -1110.117 кДж × моль^-1
DH° (298.15 K)  =  -1116.000 кДж × моль^-1
S°_яд  =  9.521 Дж × K^-1 × моль^-1

F°(T) = -461.612277448 - 115.989 lnx + 0.0076375 x^-2 - 2.01690463814 x^-1 + 6976.7 x - 38355.6666667 x² + 119981.666667 x³
(x = T ×10^-4; 298.15 < T < 848.00 K)

F°(T) = 9964.64090572 + 3816.27 lnx - 1.364915 x^-2 + 178.033460737 x^-1 - 30691.44 x + 46680 x²
(x = T ×10^-4; 848.00 < T < 1000.00 K)

F°(T) = 868.487703596 + 290.797 lnx - 0.029941 x^-2 + 7.67532 x^-1 - 609.61 x + 715.2 x²
(x = T ×10^-4; 1000.00 < T < 1870.00 K)

F°(T) = 749.037911977 + 230 lnx - 5.8502 x^-1
(x = T ×10^-4; 1870.00 < T < 3000.00 K)

31.10.06

Таблица Fe.1. Принятые значения термодинамических величин для железа и его соединений в кристаллической и жидкой фазах.

Вещество	Состояние	H^o(298.15K)-H^o(0)	S^o(298.15K)	C^o_p(298.15K)	Коэффициенты в уравнении для C_p°(T)^а			Интервал температур	T_tr или T_m	D_trH или D_mH
		кДж×моль^‑1	Дж×K^‑1×моль^‑1		a	b×10³	c×10^-5	K		кДж×моль^‑11
Fe	кIII, куб.(a)	4.507	27.32	25.10	-6.749	137.193	-4.419^b	298.15-800	-	-
	кIII,.куб.(a)	-	-	-	-38217.381	87681.159	-29019.68^c	800-1042	1042	0
	кIII^/, куб.(b)	-	-	-	-33783.834	39609.510	-73231.715	1042-1184	1184	0.9
	кII, куб.(g)	-	-	-	24.267	8.284	-	1184-1665	1665	0.84
	кI, куб.(d)	-	-	-	24.393	10.042	-	1665-1809	1809	13.8
	ж	-	-	-	46	-	-	1809-5000	-	-
Fe_0.947O	к, куб	9.46	57.58	48.12	57.490	-9.762	6.463^b	298.15-1700	-	-
FeO	к, куб.	9.7	60.8	49.45	58.510	-8.712	6.463^b	298.15-1650	1650	31
	ж	-	-	-	68.2	-	-	298.15-4000	-	-
a-Fe₂O₃	кI, гекс.(a)	15.56	87.4	103.76	-14.059	591.386	-2.841^b	298.15-955	955	0
	кI, гекс.(a)	-	-	-	6593.647	-10494.07	5229.50^c	955-1050	1050	0
	кI, гекс.(a)	-	-	-	150.878	-18.252	2.481^d	955-1050	1050	0
	ж	-	-	-	165	-	-	1812-3000	-	-
g-Fe₂O₃	к, куб.	16.38	91.8	108.4	113.637	43.835	16.273	298.15-1000	-	-
Fe₃O₄	кI^/, куб.	24.995	147.7	150.8	-115.989	1395.34	-15.275^b	298.15-848	848	0
	кI, куб.	-	-	-	3816.270	-6138.288	2729.83^c	848-1000	1000	0
	кI, куб.	-	-	-	290.797	-121.922	59.882^d	1000-1870	1870	138
	ж	-	-	-	230	-	-	1870-3000	-	-
FeOOH	к, ромб.(a)	10.82	60.4	74.48	80.195	28.505	12.635	298.15-1000	-	-
Fe(OH)₂	к, гекс.	14.0	93	97	95.106	28.480	5.864	298.15-1000	-	-
Fe(OH)₃	к, куб.	18.0	105	117	162.500	11.860	43.590	298.15-1000	-	-
FeF₂	к, тетр.	12.76	87	68.12	61.306	37.739	3.945	298.15-1223	1223	50
	ж	-	-	-	100	-	-	1223-4000	-	-
FeF₃	кII, гекс.	17.7	112	91.4	-322.823	977.771	-109.073	298.15-367	367	0
	кII, гекс.	-	-	-	103.656	20.978	23.913	367-640	640	0.58
	кI, куб.	-	-	-	95	25	-	640-1200	1200-	60000-
	ж				130			1200-2000
FeCl₂	к, гекс.	16.1	118.06	76.60	89.666	-16.643	8.442^b	298.15-950	950	42.8
	ж	-	-	-	102	-	-	950-3000	-	-
FeCl₃	к, гекс.	19.44	147.8	96.94	625.843	-1768.501	136.195^b	298.15-580.7	580.7	40
	ж	-	-	-	130	-	-	580.7-3000	-	-
FeOCl	К, ромб.	12.94	82.55	70.50	68.784	26.010	5.368	298.15-1000	-	-
FeBr₂	кII, гекс.	18.1	140.7	79.75	72.394	24.672	-	298.15-650	650	0.4
	кI, куб.	-	-	-	72.394	24.672	-	650-964	964	43
	ж	-	-	-	105	-	-	964-2000	-	-
FeBr₃	к, гекс.	21.8	173	100	92.615	24.771	-	298.15-1000	-	-
FeI₂	кI^/, гекс.	19.3	157	83.7	82.991	2.378	-	298.15-650	650	0.6
	кI, гекс.	-	-	-	97	-	-	650-867	867	39
	ж	-	-	-	105	-	-	867-2000	-	-
FeI₃	cr	23.3	194	105	97.615	24.771	-	298.15-1000	-	-

Fe_0.875S	к, монокл.	9.22	60.73	49.82	-207.784	1436.440	-27.680^b	298.15-589	589	1.75
	кI, гекс.	-	-	-	41.976	13.064	-33.021	589-1000	1000	0
	кI, гекс.	-	-	-	46.069	9.502	-27.709	1000-1400	-	-
Fe_0.90S	кIII, гекс.	9.54	63.17	51.23	131.101	-330.434	18.195^b	298.15-495	495	0.12
	кII, гекс.	-	-	-	-852.342	7028.253	0^c	495-534	534	0
	кI, гекс.	-	-	-	11509.560	-31230.610	4219.240^d	534-591	591	0
	кI, гекс.	-	-	-	692.068	-1421.025	300.690^e	591-740	740	0
	кI, гекс.	-	-	-	40.862	13.854	-36.288	740-1400	-	-
FeS	кIII, гекс.(a)	9.35	60.31	50.54	-6316.835	40234.80	-630.350^b	298.15-420	420	3.83
	кII, гекс.(b)	-	-	-	83	-	-	420-440	440	0
	кII, гекс.(b)	-	-	-	260.444	-910.713	-34.890^c	440-590	590	0.29
	кI, гекс.(g)	-	-	-	9.419	41.192	-98.163	590-900	900	0
	кI, гекс.(g)	-	-	-	32.533	19.161	-71.547	900-1463	1463	32.34
	ж	-	-	-	63.5	-	-	1463-3000	-	-
FeS₂	к, куб. (пирит)	9.632	52.93	62.17	72.387	8.851	11.428	298.15-1500	-	-

FeS₂	к, ромб.	9.74	53.9	62.43	72.512	8.991	11.345	298.15-1500	-	-
	(марказит)
Fe₃C	к, ромб.	17.69	104.6	106.3	103.866	-62.594	0^b	298.15-485	-	-
	(цементит)
	к, ромб.	-	-	-	92.717	25.038	-20.911	485-1500	1500	46.0
	(цементит)
	ж	-	-	-	135	-	-	1500-3000	-	-
^aC_p°(T)=a+bT-cT^-2+dT² +eT³ (in J×K^-1×mol^-1) Fe: ^bd×10⁶=-190.586, e×10⁹=109.992 ^c d×10^-6=-75319.531, e×10⁹=23009.113 Fe_0.947O: ^b d×10⁶=9.120 FeO: ^b d ×10⁶=9.120 a-Fe₂O₃:^b d×10⁶=-824.867, e×10⁹=438.688 ^c d×10⁶=4573.230 ^d d×10⁶=10.014 Fe₃O₄: ^b d×10⁶=2301.340, e×10⁹=1439.780 ^c d×10⁶=2800.800 ^d d×10⁶=42.912 FeCl₂: ^b d×10⁶=15.676 FeCl₃: ^b d×10⁶=1705.290 Fe_0.875S: ^b d×10⁶=-2918.920, e×10⁹=2175.710 Fe_0.90S: ^b d×10⁶=440.030 ^c d×10⁶=-17916.190, e×10⁹=15098.030 ^d d×10⁶=23610.920 ^e d×10⁶=862.203 FeS: ^b d×10⁶=-95198.600, e×10⁹=80170 ^c d×10⁶=1011.550 Fe₃C: ^b d×10⁶=237.323

Таблица Fe.10. К выбору энтальпии образования Fe₃O₄(к) (кДж×моль^‑1; T = 298.15K).

Источник	Метод		D_rH°
Источник	Метод		II закон	III закон
1. Равновесие 1.2Fe₃O₄(к,ж)+CO(г)=3.8Fe_0.947O(к,ж)+CO₂(г)
[21CHA]	Статический,		58±11	42.0±4.4
	723-1273K, 9 точек
[22MAT]	Статический,		56± 3	42.0±2.7
	900-1343K, 5 точек
[22EAS]	Статический,		56± 2	42.2±2.5
	873-1273K, 5 точек
[24EAS/EVA]	Статический,		57± 3	41.2±1.3
	1091-1312K,(10-1)точка
[27SCH/DIN]	Статический,		56± 3	41.8±3.2
	813-1373K,(15-1)точка
[28GAR]	Статический,		57± 3	40.0±4.0
	873-1523K,(14-1)точка
[45DAR/GUR]	Динамический,		77±15	33.1±4.1
	1369-1635K, 4 точки
[45DAR/GUR]	Динамический,		58±12	41.7±1.7
	1369-1635K, 4 точки
[78FAK/ROS]	Динамический,		36	42.2± .6
	973-1173K, уравнение
[87CHU/MUR]	ЭДС,		58± 3	43.5±2.5
	880-1260K, 6 точек
Измерений:11.	Среднее (95%):	D_rH°=	57± 6	41.0±1.8
		D_fH°=	-1125± 5	-1111.4±1.5

2. Равновесие 1.2Fe₃O₄(к,ж)+H₂(г)=3.8Fe_0.947O(к,ж)+H₂O(г)
[14ДЕР]	Статический,		58±72	88.6±11
	923-1223K, 3 точки
[21CHA]	Статический,		72± 6	84.4±3.0
	738-1078K, 9 точек
[21WOH/BAL]	Статический,		80± 7	81.7± .9
	913-1223K, 6 точек
[22EAS]	Статический,		99± 2	83.8±2.8
	873-1273K, 5 точек
[23WOH/GUN]	Статический,		91± 3	81.3±2.0
	863-1335K,(19-1)точка
[24EAS/EVA]	Статический,		90± 3	80.6±1.4
	951-1299K,(33-2)точки
[30EMM/SHU]	Динамический,		92	83.8±5.0
	973-1073K, 2 точки
[65БУЛ/ЗАЙ]	Динамический,		-	82.7
	1250K, 1 точка
[72RAU]	Динамический,		97±26	85.2± .4
	859- 882K, 5 точек
[72ВИК/ЛИС]	Динамический,		92± 4	81.1±1.3
	1073-1373K, 7 точек
Измерений:11.	Среднее (95%):	D_rH°=	79±19	83.2±1.5
		D_fH°=	-1109±16	-1112.3±1.3

3. Равновесие 1.2Fe₃O₄(к,ж)=3.8Fe_0.947O(к,ж)+0.5O₂(г)
[16TRE]	ЭДС,		383±36	340.5±5.9
	1073-1373K, 11 точек
[61SAL]	Анализ литературы,		289	323.5±3.3
	1473-1673K, уравнение
[65KAT/KIM]	Термогравиметрия,		-	316.9
	1433K, 1 точка
[65VAL/RAC]	Термогравиметрия,		347± 4	321.5±2.9
	1133-1398K,(10-1)точка
[69RIZ/GOR]	ЭДС,		344	320.6±3.1
	1173-1473K, уравнение
[69ЧИЖ/ЦВЕ]	Масс-спектрометрия,		683	425.9±10
	1490-1600K, уравнение
[71ЧИЖ/ЦВЕ]	Масс-спектрометрия,		356±23	310.2±5.3
	1495-1598K,(20-1)точка
[75SNE/KLE]	ЭДС,		349±10	319.5±2.3
	1273-1473K, 3 точки
[78SHC/KUL]	Масс-спектрометрия,		348	320.8±5.6
	1449-1700K, уравнение
[81SCH/KUN]	ЭДС,		342	320.7±3.5
	1084-1459K, уравнение
[83MYE/EUG]	Термогравиметрия,		380± 5	318.2±5.8
	1286-1553K, 12 точек
Измерений:11.	Среднее (95%):	D_rH°=	382±36	330.7±21
		D_fH°=	-1131±30	-1117.0±18

4. Равновесие 1.2Fe₃O₄(к,ж)+0.947Fe(к,ж)=4.8Fe_0.947O(к,ж)
[57KIU/WAG]	ЭДС,		77± 3	56.8±2.4
	1073-1373K, 4 точки
[60CAR]	ЭДС,		78± 5	56.4±4.2
	1053-1593K, 10 точек
[62HOC/IVE]	ЭДС,		44± 5	62.4±1.9
	1173-1440K, 7 точек
[63ГОР/ТРЕ]	ЭДС,		74±15	56.1±1.8
	1173-1373K, 3 точки
[64ROE/SME]	ЭДС,		74± 4	57.3±1.4
	1073-1273K, 4 точки
[65ЛЕВ/РЕЗ]	ЭДС,		78± 4	54.7±3.4
	1186-1573K,(18-1)точка
[66BIR]	ЭДС,		71± 4	59.3±2.7
	853-1293K, 8 точек
[67ЕРЕ/ФИЛ]	ЭДС,		83	55.4±3.1
	1123-1423K, уравнение
[69MOR/SAT]	ЭДС,		76	57.9±3.0
	973-1373K, уравнение
[85JAC]	ЭДС,		78± 4	55.5±5.1
	960-1600K, 8 точек
[88O'N]	ЭДС,		71± 3	59.5±2.0
	838-1270K,(85-1)точка
Измерений:13.	Среднее (95%):	D_rH°=	68±11	58.0±1.6
		D_fH°=	-1119±10	-1111.1±1.4

5. Равновесие NiO(к,ж)+3.8Fe_0.947O(к,ж)=1.2Fe₃O₄(к,ж)+Ni(к,ж)
[64GOT/MAT]	ЭДС,		-52±33	-101.6±9.9
	913-1291K, 5 точек
[64ROE/SME]	ЭДС,		-96± 5	-82.8±1.2
	1073-1273K, 4 точки
[68CHA/FLE]	ЭДС,		-99	-84.6±2.1
	949-1272K, уравнение
[70ASA/ONO]	ЭДС,		-90	-84.5± .9
	873-1273K, уравнение
[78BON/PER]	ЭДС,		-89±13	-83.0±1.0
	1073-1273K, 5 точек
[88O'N]	ЭДС,		-97± 3	-85.3±1.7
	928-1248K,(36-1)точка
Измерений: 6.	Среднее (95%):	D_rH°=	-87±19	-87.0±7.6
		D_fH°=	-1114±16	-1113.6±6.4

6. Равновесие 0.25Fe₃O₄(к,ж)+CO(г)=0.75Fe(к,ж)+CO₂(г)
[55MAR]	Динамический,		-2	-3.4±1.0
	700- 800K, 2 точки		-1124	-1118.3±4.0

7. Равновесие 0.25Fe₃O₄(к,ж)+H₂(г)=0.75Fe(к,ж)+H₂O(г)
[23WOH/GUN]	Статический,		37± 8	34.9± .2
	706- 844K,(12-1)точка
[33EMM/SHU]	Динамический,		39± 4	37.4± .2
	672- 826K,(36-1)точка
[41FRI/WAL]	Динамический,		30±11	38.1± .9
	633- 823K,(15-1)точка
[55MAR]	Динамический,		37	37.3± .0
	700- 800K, 2 точки
[71RAU]	Статический,		37±19	36.7± .7
	573- 843K, 6 точек
[72RAU]	Статический,		37± 4	36.8± .2
	573- 839K,(28-2)точки
Измерений: 6.	Среднее (95%):	D_rH°=	36± 3	36.9±1.2
		D_fH°=	-1113±12	-1114.8±4.8

8. Равновесие Fe₃O₄(к,ж)=3Fe(к,ж)+2O₂(г)
[63MAT/GOT]	ЭДС,		1092	1122.7±7.1
	873-1173K, уравнение
[64BAR]	ЭДС,		1130	1113.7±5.7
	700- 845K, уравнение
[64BAR]	ЭДС,		1149	1115.7±6.5
	700- 850K, уравнение
[80SUG/KUW]	ЭДС,		1110± 5	1108.7± .4
	673- 811K, 5 точек
[86MAL/PAN]	ЭДС,		1618	1122.9±23
	727- 794K, уравнение
[87O'N]	ЭДС,		1115± 3	1113.2± .7
	900-1400K, 6 точек
[88O'N]	ЭДС,		1111± 3	1113.9± .2
	751- 832K, 21 точка
Измерений: 8.	Среднее (95%):	D_rH°=	1189±160	1115.8±4.0
		D_fH°=	-1041±160	-1115.8±4.0

9. Равновесие NiO(к,ж)+0.75Fe(к,ж)=0.25Fe₃O₄(к,ж)+Ni(к,ж)
[66BIR]	ЭДС,		-43± 9	-39.4± .8
	703- 823K, 4 точки		-1131±36	-1116.4±3.8

10. Калориметрические измерения
[1881BЕR]	Энтальпии растворения	D_fH°=		-1172
	Fe(к) и Fe₃O₄(к) в HCl
[1895LEC]	Энтальпия сжигания	D_fH°=		-1113
	”FeO(к)” в кислороде
[13MIX]	Энтальпии реакций Fe(к)	D_fH°=		-1110
	и Fe₃O₄(к) с Na₂O₂(к)
[29ROT]	Энтальпия сжигания	D_fH°=		-1105
	”FeO(к)” в кислороде
[33ROT/WIE]	Энтальпии растворения	D_fH°=		-1118.1±1.0
	Fe(к) и Fe₃O₄(к) в HCl
[52HUM/KIN]	Энтальпия реакции	D_rH°=		-391.0±1.0
	Fe_0.947O(к)+0.82158Fe(к)+	D_fH°=		-1113.7±1.8
	0.6787О₂(г)=0.5895Fe₃O₄(к)
[59РЕЗ/ХОМ]	Энтальпия реакции	D_rH°=		151.1±3.0
	Fe₃O₄(к)+4H₂(г)=	D_fH°=		-1118.4±3.0
	3Fe(к)+4Н₂О(г)
[75TYR]	Энтальпия сжигания	D_rH°=		-1117.2±1.3
	Fe(к) в кислороде	D_fH°=		-1117.2±1.3

В графе "Метод" в скобках приведено число измерений за вычетом точек, исключенных по соображениям статистики (выходящих за пределы интервала 95%-ного уровня доверия).

[1881BЕR]	Berthelot M. - Ann. Chim. Phys., 1881, 23, p.118-124
[1895LEC]	Lechatelier H. - C. r. Acad. sci., 1895, 120, p.623-625
[13MIX]	Mixter W.G. - Amer. J. Sci, 1913, 36, No.4, p.55
[14ДЕР]	Деречей Е.Г. - Ж. русск. металлург. общ-ва, 1914, No.1, с. 545-581
[16TRE]	Treadwell W.D. - Z. Electrochem., 1916, 22, s.414-421
[21CHA]	Chaudron G. - Ann. Chim. (France), 1921, 16, p.221-281
[21WOH/BAL]	Wohler L., Balz O. - Z. Electrochem., B, 1921, 27, S.406-419
[22EAS]	Eastman E.D. - J. Amer. Chem. Soc., 1922, 44, p. 975.
[22MAT]	Matsubara A. - Z. anorg. und allgem. Chem., B, 1922, 124, S. 39-55
[23WOH/GUN]	Wohler L., Gunther R. - Z. Electrochem., B, 1923, 29, S.279-285
[24EAS/EVA]	Eastman E.D., Evans R.M. - J. Amer. Chem. Soc., 1924, 46, p. 888-903
[26PAR/KEL]	Parks G.S., Kelley K.K. - J. Phys. Chem., 1926, 30, p.47
[27SCH/DIN]	Schenck R., Dingmann Th. - Z. anorg. und allgem. Chem., B, 1927, 166, S.113-154
[28GAR]	Garran R.R. - Trans. Faraday Soc., 1928, 24, p.201-207
[29MIL]	Millar R.W. - J. Amer. Chem. Soc., 1929, 51, p.215-222
[29ROT/BER]	Roth W.A., Bertram W.W. - Z. Electrochem., 1929, 35, S.297-308
[29ROT]	Roth W.A. - Z. angen. Chem., B, 1929, 42, S.981-984
[30EMM/SHU]	Emmett P.H., Shultz J.F. - J. Amer. Chem. Soc., 1930, 52, p. 4268-4285
[33EMM/SHU]	Emmett P.H., Shultz J.F. - J. Amer. Chem. Soc., 1933, 55, p. 1376-1389
[33ESS/AVE]	Esser H., Averdieck R., Grass W. - Arch. Eisenhuttenw., 1933, 6, S.289-292
[33ROT/WIE]	Roth W.A., Wienert E. - Arch. Eisenhuttenw., B, 1933, 7, S. 455-459
[41FRI/WAL]	Fricke R., Walter K., Lohrer W. - Z. Electrochem., 1941, 47, p. 487-500
[45DAR/GUR]	Darken L.S., Gurry R.W. - J. Amer. Chem. Soc., 1945, 67, p. 1398-1412
[46DAR/GUR]	Darken L.S., Gurry R.W. - J. Amer. Chem. Soc., 1946, 68, p. 798-816
[51COU/KIN]	Coughlin J.P., King E.G., Bonnickson K.R. - J. Amer. Chem. Soc., 1951, 73, p.3891-3893
[52HUM/KIN]	Humphrey G.L., King E.G., Kelley K.K. - U. S. Bur. Mines, Rept. Invest., 1952, No.4870
[55MAR]	Martin D.L. - Phil. Mag., 1955, 46, No.378, p.751-758
[56KOU]	Kouvel J.S. - Phys. Rev., 1956, 102, No.6, p.1489-1490
[57KIU/WAG]	Kiukkola K., Wagner C. - J. Electrochem. Soc., 1957, 104, p. 379-387
[59РЕЗ/ХОМ]	Резницкий Л.А., Хомяков К.Г. - Вестн. МГУ. Сер. мат. мех. астрон. физ. хим., 1959, No.2, с.217-224
[60CAR]	Carter R.E. - J. Amer. Ceram. Soc., 1960, 43, p.448-452
[61SAL]	Salmon O.N. - J. Phys. Chem., 1961, 65, No 3, pp. 550-556.
[62HOC/IVE]	Hoch M., Iver A.S., Nelken J. - J. Phys. Chem. Solids, 1962, 23, p.14-1471
[63MAT/GOT]	Matsushita Y., Goto K. - Tetsu-to-Hagane (J. Iron and Steel Institute of Japan), 1963, 49, No.10, p.1436-1438
[63ГОР/ТРЕ]	Гордеев И.В., Третьяков Ю.Д. - Ж. неорг. химии, 1963, 8, с. 1814-1819
[64BAR]	Barbi G.B. - J. Phys. Chem., 1964, 68, No.5, p.1025-1029
[64GOT/MAT]	Goto K., Matsushita Y. - J. Iron and Steel Inst. Japan, 1964, 50, p.1167-1175
[64ROE/SME]	Roeder G.A., Smeltzer W.W. - J. Electrochem. Soc., 1964, 111, p.1074-1078
[65DIX/HOA]	Dixon M., Hoare F.E., Holden T.M. - Phys. Lett., 1965, 14, No. 3, p.184-185
[65KAT/KIM]	Katsura T., Kimura S. - Bull. Chem. Soc. Jap., 1965, 38, p. 1664-1670
[65VAL/RAC]	Vallet P., Raccah P. - Mem. Sci. Rev. Met., 1965, 62, No.1, p. 1-29
[65БУЛ/ЗАЙ]	Булгакова Т.И., Зайцев О.С. - Ж. физ. химии, 1965, 39, с. 1253-1256
[65ЛЕВ/РЕЗ]	Левицкий В.А., Резухина Т.Н., Днепрова В.Г. - Электрохимия, 1965, 1, с.933-940
[66BIR]	Birks N. - Nature, 1966, 210, No.5034, p.407-408
[67ЕРЕ/ФИЛ]	Еременко И.Н., Филиппов С.И. - Изв. вузов. Чер. металлургия, 1967, 10, No.10, с.68-71
[68CHA/FLE]	Charette G.G., Flengas S.N. - J. Electrochem. Soc., 1968, 115, No.8, p.796-804
[69MOR/SAT]	Moriyama J., Sato N., Acao H., Kozuka Z. - Mem. Fac. Eng. Kyoto Univ., 1969, 31, No.2, p.253-267
[69RIZ/GOR]	Rizzo H.F., Gordon R.S., Culter I.B. - J. Electrochem. Soc., 1969, 116, p.266-274
[69WES/GRO]	Westrum E.F., Gronvold F. - J. Chem. Thermodyn., 1969, 1, No. 6, p.543-557
[69ЧИЖ/ЦВЕ]	Чижиков Д.М., Цветков Ю.В., Казенас Е.К. - Докл. АН СССР, 1969, 186, с.1318-1319
[70ASA/ONO]	Asao H., Ono K., Yamaguchi A., Moriyama J. - Mem. Fac. Eng. Kyoto Univ., 1970, 32, No.1, p.66-77
[70СУХ/АЛА]	Сухаревский Б.Я., Алапина А.В., Душечкин Ю.А., Харченко Т.Н., Щеткин И.С. - Ж. эксперим. и теор. физ., 1970, 58, No.5, с. 1532-1542
[71RAU]	Rau H. - 'Int. Symp.Met. Chem.: Fundam.and Appl., Brunel Univ., 14-16th july, 1971.Prepr.pap.', ., 1971
[71СУХ/АЛА]	Сухаревский Б.Я., Алапина А.В., Душечкин Ю.А. - 'Пятая Всесоюзная конф.по калорим.21-25 июня 1971 г.', Москва: МГУ, 1971
[71ЧИЖ/ЦВЕ]	Чижиков Д.М., Цветков Ю.В., Казенас Е.К. - Изв. АН СССР. Мет., 1971, No.3, с.55-61
[72RAU]	Rau H. - J. Chem. Thermodyn., 1972, 4, No.1, p.57-64
[72ВИК/ЛИС]	Викторович Г.С., Лисовский Д.И., Жаглов В.Г. - Ж. физ. химии, 1972, 46, с.1541
[73BAR/WES]	Bartel J.J., Westrum E.F. - 'Magn. and Magnetic Mater.18th Annu.Conf., Denver, Colo, Part 2, .', New York, 1973
[73ДУШ/СУХ]	Душечкин Ю.А., Сухаревский Б.Я., Алапина А.В., Гуревич А.М. - 'Всесоюзная конф. по калориметрии.Расширенные тезисы докл.', Тбилиси: Мецпиереба, 1973, с.396-399
[74GRO/SVE]	Gronvold F., Sveen A. - J. Chem. Thermodyn., 1974, 6, No.9, p. 859-872
[75BAR/WES]	Bartel J.J., Westrum E.F. - J. Chem. Thermodyn., 1975, 7, No. 7, p.706-708
[75SNE/KLE]	Snethlage R., Klemm D.D. - Neues Jahrbuch fur Mineralogie, Abhandlungen, 1975, 125, No.3, S.227-242
[75TYR]	Tyrnbull A.G. - '4th Conf. int thermodyn. chim., Montpellier.', 1975, 1, p.184-191
[75VIE]	Vieland L.J. - Acta Crystallogr., A, 1975, 31, No.6, p.753-755
[75КАМ/МУС]	Камилов И.К., Мусаев Г.Г., Шахшаев Г.М. - Докл. АН СССР, 1975, 220, No.5, с.1057-1059
[76BAR/WES2]	Bartel J.J., Westrum E.F. - J. Chem. Thermodyn., 1976, 8, No. 6, p.583-600
[76BAR/WES]	Bartel J.J., Westrum E.F., Haas J.L. - J. Chem. Thermodyn., 1976, 8, No.6, p.575-581
[77TOD/CHI]	Todo S., Chikazumi S. - J. Phys. Soc. Japan, 1977, 43, No.3, p. 1091-1042
[78BON/PER]	Bonnet J., Perrin J. - C. r. Acad. sci., C, 1978, 286, p. 103-105
[78FAK/ROS]	Fakhowry S.S., Rosenqvist T. - Scand. J. Metall., 1978, 7, No. 1, p.3-4
[78SHC/KUL]	Shchedrin W.A., Kulikov I.S., Vaskin V.N., Teleguin A.A. - J. Chem. Thermodyn., 1978, 10, p.9-18
[79FAL/PAN]	Falk B.G., Pan Lu-San, Evans B.J., Westrum E.F. - J. Chem. Thermodyn., 1979, 11, No.4, p.367-378
[80RIG/KLE]	Rigo M.O., Kleinclauss J. - Phil. Mag., 1980, 42, No.3, p. 393-407
[80SUG/KUW]	Sugimoto E., Kuwata S., Kozuka Z. - J. Japan Inst. Metals, 1980, 44, p.644-651
[81SCH/KUN]	Schwab R.C., Kunster D. - Neues Jahrbuch fur Mineralogie, Abhandlungen, 1981, 140, S.111-142
[82PAN]	Pankratz L.B. - 'Thermodynamic properties of elements and oxides. U.S. Dept. Interior, Bur. Mines, Bull. No.672.', Washington, 1982, No.672, p.1-509
[83GME/LEN]	Gmelen E., Lenge N., Kronmuller H. - Phys. Status Solidi, 1983, A79 2 465, No.2, p.465-475
[83MYE/EUG]	Myers Y., Eugster H.P. - Contributions to Mineralogy and Petrology, 1983, 82, No.1, p.75-90
[83RIG/MAR]	Rigo M.O., Mareche J.E., Brabers V.A.M. - Phil. Mag., 1983, B48, No.5, p.421-430
[84GME/LEN]	Gmelin E., Leng N., Kronmuller H. - Phil. Mag., B, 1984, 50, No. 3, p.41-44
[84SCH/GOV]	Schloessin H.H., Govindarajan R. - 'High.Pressure Sci.and Technol.Proc. 9th AIRAPT Int.High.Pressure Conf., Albany, N. Y., 24-29July 1983, New-York, 1984.', 1984, p.345-349
[84YUM/MIZ]	Yumoto S., Mizoguchi M., Lida S. - J. Phys. Soc. Japan, 1984, 53, No.1, p.26-29
[85CHA/DAV]	Chase M.W., Davies C.A., Downey J.R., Frurip D.J., McDonald R. A., Syverud A.N. - 'JANAF thermochemical tables. Third edition. J. Phys. and Chem. Ref. Data.', 1985, 14, No.Suppl. 1, p.1-1856
[85JAC]	Jacobsson E. - J. Metals, 1985, 14, No.5, p.252-256
[85SHE/KOE]	Shepherd J.P., Koenitzer J.W., Aragon R., Sandberg C.J., Honig J.M. - Phys. Rev. B: Condens. Matter, B, 1985, 31, No.2, p. 1107-1113
[86MAL/PAN]	Mallika C., Pankajavalli R., Sreedharan O.M. - Electrochim. Acta, 1986, 31, No.7, p.885-886
[87CHU/MUR]	Chung W.S., Murayama T., Ono Y. - J. Japan Inst. Metals, 1987, 51, No.7, p.659-665
[87O'N]	O'Neill H.St.C. - Amer. Miner., 1987, 72, p.67-75
[88O'N]	O'Neill H.St.C. - Amer. Miner., 1988, 73, p.470-486
[89HAA]	Haas J. - Private Communication, 1989
[89KOE/KEE]	Koenitzer J.W., Keesom P.H., Honig J.M. - Phys. Rev. B: Condens. Matter, 1989, 39, p.6231-6233
[89RIG/KLE]	Rigo M.O., Kleinclauss J., Mareche J.F. - Phil. Mag., B, 1989, 60, No.6, p.907-918
[90HEM]	Hemingway B.S. - Amer. Miner., 1990, 75, p.781-790
[91SHE/KOE]	Shepherd J.P., Koenitzer J.W., Aragon R., Spalek J., Honig J.M. - Phys. Rev. B: Condens. Matter, B, 1991, 43, No.10, p. 3461-3471

Класс точности
5-E

Тетроксид трижелеза (магнетит) Fe₃O₄(к,ж;магнетит)

Таблица 2076

FE3O4[]C,L=3FE+4O D_rH° = 3332.265 кДж × моль^-1