Сульфид железа (пирротин)

Сульфид железа (пирротин)

Список литературы

Сульфид железа (пирротин) Fe0.875S(к;пирротин)

Список литературы

Сульфид железа (пирротин) Fe_0.875S(к;пирротин)

Fe_0.875S(к; пирротин).Термодинамические свойства кристаллического сульфида железа в стандартном состоянии при температурах 100 – 1400 К приведены в табл. Fe_0.875S_c.

Значения постоянных, принятые для расчета термодинамических функций, приведены в табл. Fe.1. В справочнике за стандартное состояние Fe_0.875S(к) в интервале 0 – 589 К принята моноклинная, а в интервале 589 – 1400 К гексагональная модификация (минерал пирротит, структурный тип NiAs) [92GRO/STO].

При Т £ 298.15 К термодинамические функции Fe_0.875S(к) вычислены по результатам измерений теплоемкости в работе Гронволя и др.[59GRO/WES] (5 – 350 К; примеси в образце:Ni~0.01%, Mn~0.001%, Si~0.01% ), при этом значения С_Р , полученные в [59GRO/WES] на образце состава Fe_0.877S, были пересчитаны на состав Fe_0.875S. На кривой теплоемкости отмечены две небольшие аномалии в области 8 и 30 K с энтропиями 0.013 и

0.126 Дж×K^‑1×моль^‑1соответственно, однако авторы [59GRO/WES] не нашли объяснения указанным аномалиям. Погрешность измерений составляла 5% при 5 К, 1% при 10 К и 0.1% выше 25 К. Погрешности принятых значений S^o(298.15 К) и H^o(298.15 K) – H^o(0), приведенных в табл.Fe_0.875S_c, оцениваются в 0.2 Дж×K^‑1×моль^‑1и 0.02 кДж×моль^‑1соответственно.

Уравнения для теплоемкости Fe_0.875S(к) в интервалах 298.15 – 589 и 589 – 1000 K получены обработкой результатов измерения теплоемкости в работе Гронволя и Столена [92GRO/STO] (300 – 1000 K; погрешность измерений в адиабатическом калориметре составляла 0.3% за исключением области вблизи точки перехода). “Сглаженная” аномалия теплоемкости в интервале температур 650 – 750 K, обусловленная по мнению авторов [92GRO/STO] фазовой реакцией и зависящая от предыстории образца, в настоящей работе не учитывалась. В результате этого принятые значения энтропии, начиная с ~700 K систематически ниже приведенных в [92GRO/STO] на ~0.8Дж×K^‑1×моль^‑1. Уравнение для теплоемкости при температурах 1000 – 1400 К выведено с учетом экспериментальных значений теплоемкости для FeS(к) в соответствующем интервале.

Температура структурно-магнитного перехода (589 ± 3 К), обусловленного разупорядочением вакансий в положениях атомов железа и превращением Нееля, принята в соответствии с [92GRO/STO]. В работах [80NAK] и [82ОНУ/ЗВЕ] для температуры перехода получено значение 593 К. Энтальпия превращения (1.75±0.20кДж×моль^‑1) рассчитана по принятым уравнениям для энтальпии кристаллических фаз Fe_0.875S.

Погрешности вычисленных значений Ф^о(Т) при 298.15 и 1000 К оцениваются в 0.15 и 0.5 Дж×K^‑1×моль^‑1соответственно. Расхождения между термодинамическими функциями Fe_0.875S(к), приведенными в табл. Fe_0.875S_c и в справочнике [85CHA/DAV](T£1800 K; функции для состава Fe_0.877S пересчитаны на состав Fe_0.875S ), достигают 3Дж×K^‑1×моль^‑1в значениях Ф^о(Т). Эти расхождения обусловлены тем, что в настоящем издании учтены новые экспериментальные данные [92GRO/STO].

Константа равновесия реакции Fe_0.875S(к, пирротит) = 0.875Fe(г) + S(г) вычислена с использованием значения D_rH°(0) = 729.999 ± 3.5 кДж×моль^‑1, соответствующего принятому в данном издании значению

D_fH°(Fe_0.875S, к, пирротит, 298.15 К) = -94 ± 3 кДж×моль^‑1.

Значение основано на результатах измерений, приведенных в табл. Fe.37.

Включенные в таблицу данные разделены на 4 раздела. Данные работ, включенных в разделы 1-2, не вполне надежны из-за отсутствия в этих работах сведений о реальном фазовом составе изученных систем в условиях экспериментов. В работах [80SCH, 83ERI/FRE] приведены исходные составы сульфидных фаз: Fe_0.90S и Fe_xS (x=0.89–0.95), соответственно. Видно, что оба эти состава далеки от состава, являющегося предметом данного материала. Кроме того, очевидно, что в условиях реальных экспериментов составы могут заметно отличаться от исходных. Примерный подсчет связанной с этим неточности может быть выполнен в предположении, что в этих системах не происходит образования смешанных твердых оксисульфидных (напр., FeSO₄) или хлорсульфидных фаз. Из диаграммы состояний системы Fe – S следует, что в условиях температур экспериментов [77ESP/JUN, 80SCH, 83ERI/FRE] (800 – 1300 К) богатый серой край пирротита имеет составы в интервале 0.821 – 0.866, что составляет 0.94 – 0.99 от состава соединения Fe_0.875S. Принимая последние величины за активности соединения Fe_0.875S в реальном пирротите (реализующемся в эксперименте) получаем, что следующая из [77ESP/JUN, 80SCH, 83ERI/FRE] энтальпия образования Fe_0.875S должна быть увеличена на 0.1 – 0.6 кДж×моль^‑1. Аналогичные подсчеты для бедного серой края дают 0.8 – 1.2 кДж×моль^‑1. Видно, что поправки оказываются небольшими. Видимо, отражением этого и является хорошее согласие всех 4 работ.

Данные, полученные методом ЭДС при комнатной температуре (раздел 3 таблицы) также ненадежны, так как в них возможны ошибки за счет участия в реакциях образцов сульфидов, находящихся в неравновесных (закаленных) формах, а также из-за неточности установления состава образцов. Кроме того, очевидна неточность использованного уравнения (нет электронйтральности).

Калориметрические исследования [66АРИ/МОР, 66МОР/СТО] представляются слишком отрицательными и, по-видимому, содержат систематическую ошибку. Найденное по этим данным значение энтальпии образования троилита также оказалось на (14-16) кДж×моль^‑1 более отрицательным, чем согласующиеся между собой результаты более надежных исследований (см. табл. Fe.38). Из результатов калориметрических работ наиболее надежными представляются данные работ [72BUG/ABE, 75BUG/ABE], хотя результаты, полученные в [75BUG/ABE], могут быть ошибочными из-за возможности образования в реакции не только Fe₃O₄, но также, возможно, и Fe_0.947O и/или Fe₂O₃. Кроме того, изученные в этих работах составы не доходили до состава Fe_0.875S (в работе [75BUG/ABE] даже прямо указано на недопустимость экстраполяции до этого состава). Видим, таким образом, что все представленные в табл. Fe.37 результаты не безупречны. Выбор рекомендуемого значения основан на хорошем согласии величин, следующих из работ [72BUG/ABE, 75BUG/ABE], с результатами, полученные при исследовании высокотемпературных равновесий [45LUK/PRU, 77ESP/JUN, 80SCH, 83ERI/FRE]. В данном издании принимается значение, среднее между этими шестью величинами. Погрешность значения оценена. При оценке погрешности учтены:

(1) расхождение значений, полученных в отдельных работах,

(2) неточность, связанная с неточностью использованных термодинамических функций, и

(3) возможность различия составов образцов Fe_1-хS, действительно исследованных в работах и предполагаемых в расчетах.

Авторы

Аристова Н. М. bergman@yandex.ru

Гусаров А.В., Леонидов В.Я. a-gusarov@yandex.ru

C°_p (T)

F° (T)

S° (T)

H° (T) - H° (0)

lg K° (T)

Дж × K^-1 × моль^-1

кДж × моль^-1

100	.	000
200	.	000
298	.	150
300	.	000
400	.	000
500	.	000
589	.	000
589	.	000
600	.	000
700	.	000
800	.	000
900	.	000
1000	.	000
1100	.	000
1200	.	000
1300	.	000
1400	.	000

25	.	870
42	.	180
49	.	820
49	.	945
56	.	310
63	.	742
78	.	200
59	.	189
58	.	987
57	.	860
57	.	587
57	.	810
58	.	342
58	.	811
59	.	396
60	.	061
60	.	786

7	.	095
18	.	985
29	.	806
29	.	995
39	.	719
48	.	387
55	.	469
55	.	469
56	.	369
63	.	990
70	.	744
76	.	799
82	.	287
87	.	308
91	.	938
96	.	238
100	.	253

18	.	545
42	.	350
60	.	730
61	.	039
76	.	306
89	.	587
101	.	023
103	.	994
105	.	087
114	.	081
121	.	782
128	.	574
134	.	691
140	.	272
145	.	414
150	.	194
154	.	671

1	.	145
4	.	673
9	.	220
9	.	313
14	.	635
20	.	600
26	.	831
28	.	581
29	.	231
35	.	064
40	.	831
46	.	598
52	.	404
58	.	261
64	.	171
70	.	143
76	.	185

-369	.	1998
-177	.	7255
-114	.	6597
-113	.	8672
-81	.	9544
-62	.	8345
-51	.	3069
-51	.	3069
-50	.	1249
-41	.	0924
-34	.	3323
-29	.	0857
-24	.	8979
-21	.	4797
-18	.	6383
-16	.	2403
-14	.	1904

100	.	000
200	.	000
298	.	150
300	.	000
400	.	000
500	.	000
589	.	000
589	.	000
600	.	000
700	.	000
800	.	000
900	.	000
1000	.	000
1100	.	000
1200	.	000
1300	.	000
1400	.	000

M = 80.92612
DH° (0)  =  -94.865 кДж × моль^-1
DH° (298.15 K)  =  -94.000 кДж × моль^-1
S°_яд  =  4.506 Дж × K^-1 × моль^-1

F°(T) = -763.568279299 - 207.784 lnx + 0.01384 x^-2 - 3.80988150431 x^-1 + 7182.2 x - 48648.6666667 x² + 181309.166667 x³
(x = T ×10^-4; 298.15 < T < 589.00 K)

F°(T) = 177.95495096 + 41.976 lnx + 0.0165105 x^-2 - 0.719732986162 x^-1 + 65.32 x
(x = T ×10^-4; 589.00 < T < 1000.00 K)

F°(T) = 186.582824925 + 46.069 lnx + 0.0138545 x^-2 - 0.43549 x^-1 + 47.51 x
(x = T ×10^-4; 1000.00 < T < 1423.00 K)

31.10.06

Таблица Fe.1. Принятые значения термодинамических величин для железа и его соединений в кристаллической и жидкой фазах.

Вещество	Состояние	H^o(298.15K)-H^o(0)	S^o(298.15K)	C^o_p(298.15K)	Коэффициенты в уравнении для C_p°(T)^а			Интервал температур	T_tr или T_m	D_trH или D_mH
		кДж×моль^‑1	Дж×K^‑1×моль^‑1		a	b×10³	c×10^-5	K		кДж×моль^‑11
Fe	кIII, куб.(a)	4.507	27.32	25.10	-6.749	137.193	-4.419^b	298.15-800	-	-
	кIII,.куб.(a)	-	-	-	-38217.381	87681.159	-29019.68^c	800-1042	1042	0
	кIII^/, куб.(b)	-	-	-	-33783.834	39609.510	-73231.715	1042-1184	1184	0.9
	кII, куб.(g)	-	-	-	24.267	8.284	-	1184-1665	1665	0.84
	кI, куб.(d)	-	-	-	24.393	10.042	-	1665-1809	1809	13.8
	ж	-	-	-	46	-	-	1809-5000	-	-
Fe_0.947O	к, куб	9.46	57.58	48.12	57.490	-9.762	6.463^b	298.15-1700	-	-
FeO	к, куб.	9.7	60.8	49.45	58.510	-8.712	6.463^b	298.15-1650	1650	31
	ж	-	-	-	68.2	-	-	298.15-4000	-	-
a-Fe₂O₃	кI, гекс.(a)	15.56	87.4	103.76	-14.059	591.386	-2.841^b	298.15-955	955	0
	кI, гекс.(a)	-	-	-	6593.647	-10494.07	5229.50^c	955-1050	1050	0
	кI, гекс.(a)	-	-	-	150.878	-18.252	2.481^d	955-1050	1050	0
	ж	-	-	-	165	-	-	1812-3000	-	-
g-Fe₂O₃	к, куб.	16.38	91.8	108.4	113.637	43.835	16.273	298.15-1000	-	-
Fe₃O₄	кI^/, куб.	24.995	147.7	150.8	-115.989	1395.34	-15.275^b	298.15-848	848	0
	кI, куб.	-	-	-	3816.270	-6138.288	2729.83^c	848-1000	1000	0
	кI, куб.	-	-	-	290.797	-121.922	59.882^d	1000-1870	1870	138
	ж	-	-	-	230	-	-	1870-3000	-	-
FeOOH	к, ромб.(a)	10.82	60.4	74.48	80.195	28.505	12.635	298.15-1000	-	-
Fe(OH)₂	к, гекс.	14.0	93	97	95.106	28.480	5.864	298.15-1000	-	-
Fe(OH)₃	к, куб.	18.0	105	117	162.500	11.860	43.590	298.15-1000	-	-
FeF₂	к, тетр.	12.76	87	68.12	61.306	37.739	3.945	298.15-1223	1223	50
	ж	-	-	-	100	-	-	1223-4000	-	-
FeF₃	кII, гекс.	17.7	112	91.4	-322.823	977.771	-109.073	298.15-367	367	0
	кII, гекс.	-	-	-	103.656	20.978	23.913	367-640	640	0.58
	кI, куб.	-	-	-	95	25	-	640-1200	1200-	60000-
	ж				130			1200-2000
FeCl₂	к, гекс.	16.1	118.06	76.60	89.666	-16.643	8.442^b	298.15-950	950	42.8
	ж	-	-	-	102	-	-	950-3000	-	-
FeCl₃	к, гекс.	19.44	147.8	96.94	625.843	-1768.501	136.195^b	298.15-580.7	580.7	40
	ж	-	-	-	130	-	-	580.7-3000	-	-
FeOCl	К, ромб.	12.94	82.55	70.50	68.784	26.010	5.368	298.15-1000	-	-
FeBr₂	кII, гекс.	18.1	140.7	79.75	72.394	24.672	-	298.15-650	650	0.4
	кI, куб.	-	-	-	72.394	24.672	-	650-964	964	43
	ж	-	-	-	105	-	-	964-2000	-	-
FeBr₃	к, гекс.	21.8	173	100	92.615	24.771	-	298.15-1000	-	-
FeI₂	кI^/, гекс.	19.3	157	83.7	82.991	2.378	-	298.15-650	650	0.6
	кI, гекс.	-	-	-	97	-	-	650-867	867	39
	ж	-	-	-	105	-	-	867-2000	-	-
FeI₃	cr	23.3	194	105	97.615	24.771	-	298.15-1000	-	-

Fe_0.875S	к, монокл.	9.22	60.73	49.82	-207.784	1436.440	-27.680^b	298.15-589	589	1.75
	кI, гекс.	-	-	-	41.976	13.064	-33.021	589-1000	1000	0
	кI, гекс.	-	-	-	46.069	9.502	-27.709	1000-1400	-	-
Fe_0.90S	кIII, гекс.	9.54	63.17	51.23	131.101	-330.434	18.195^b	298.15-495	495	0.12
	кII, гекс.	-	-	-	-852.342	7028.253	0^c	495-534	534	0
	кI, гекс.	-	-	-	11509.560	-31230.610	4219.240^d	534-591	591	0
	кI, гекс.	-	-	-	692.068	-1421.025	300.690^e	591-740	740	0
	кI, гекс.	-	-	-	40.862	13.854	-36.288	740-1400	-	-
FeS	кIII, гекс.(a)	9.35	60.31	50.54	-6316.835	40234.80	-630.350^b	298.15-420	420	3.83
	кII, гекс.(b)	-	-	-	83	-	-	420-440	440	0
	кII, гекс.(b)	-	-	-	260.444	-910.713	-34.890^c	440-590	590	0.29
	кI, гекс.(g)	-	-	-	9.419	41.192	-98.163	590-900	900	0
	кI, гекс.(g)	-	-	-	32.533	19.161	-71.547	900-1463	1463	32.34
	ж	-	-	-	63.5	-	-	1463-3000	-	-
FeS₂	к, куб. (пирит)	9.632	52.93	62.17	72.387	8.851	11.428	298.15-1500	-	-

FeS₂	к, ромб.	9.74	53.9	62.43	72.512	8.991	11.345	298.15-1500	-	-
	(марказит)
Fe₃C	к, ромб.	17.69	104.6	106.3	103.866	-62.594	0^b	298.15-485	-	-
	(цементит)
	к, ромб.	-	-	-	92.717	25.038	-20.911	485-1500	1500	46.0
	(цементит)
	ж	-	-	-	135	-	-	1500-3000	-	-
^aC_p°(T)=a+bT-cT^-2+dT² +eT³ (in J×K^-1×mol^-1) Fe: ^bd×10⁶=-190.586, e×10⁹=109.992 ^c d×10^-6=-75319.531, e×10⁹=23009.113 Fe_0.947O: ^b d×10⁶=9.120 FeO: ^b d ×10⁶=9.120 a-Fe₂O₃:^b d×10⁶=-824.867, e×10⁹=438.688 ^c d×10⁶=4573.230 ^d d×10⁶=10.014 Fe₃O₄: ^b d×10⁶=2301.340, e×10⁹=1439.780 ^c d×10⁶=2800.800 ^d d×10⁶=42.912 FeCl₂: ^b d×10⁶=15.676 FeCl₃: ^b d×10⁶=1705.290 Fe_0.875S: ^b d×10⁶=-2918.920, e×10⁹=2175.710 Fe_0.90S: ^b d×10⁶=440.030 ^c d×10⁶=-17916.190, e×10⁹=15098.030 ^d d×10⁶=23610.920 ^e d×10⁶=862.203 FeS: ^b d×10⁶=-95198.600, e×10⁹=80170 ^c d×10⁶=1011.550 Fe₃C: ^b d×10⁶=237.323

Таблица Fe.37. К выбору энтальпии образования Fe_0.875S(к, пирротин) (кДж×моль^‑1; T = 298.15 К )

Источник	Метод⁽¹⁾	D_fH°	D_fH°(FeS, к, пирротин)
Источник	Метод⁽¹⁾	III закон	II закон	III закон
1. Равновесие FeCl₂(к)+1.143H₂S=1.143Fe_0.875S(к)+2HCl+0.143H₂
[45LUK/PRU]	Статический, 617-706К, 9 точек	71.0±1.5	-89.7±5.0	-96.0±1.5

2. Равновесие Fe_1-_xS(тв)=(1-x)Fe⁺²(aq)+S^-2(aq),
[69DER/BRE]	ЭДС, 298,15K	-	-	-93.7⁽²⁾
	D_fG°(FeS_1.333, аморф.,298,15К)= -95.6
[82GAM/REI]	ЭДС, 298,15K
	D_fG°(FeS_1.14, к, 298.15К)= -92.9±0.7⁽³⁾			-86⁽³⁾
	D_fG°(FeS_1.14, к, 298.15К)= -93.8±0.5⁽⁴⁾			-87⁽⁴⁾

3. Равновесие FeS(к)+0.0715S₂=1.143Fe_0.875S(к),
[74MIL]	Расчет величины D_rG°(1000K) = -3.85	-15.5±2.0	-	-94.1±2.5
	по парциальным мольным величинам
	в области гомогенности пирротина

4. Равновесие 3Fe_0.875S(к)+4.75O₂=0.875Fe₃O₄(к)+3SO₂
[77ESP/JUN]	ЭДС, 892-1305К, уравнение ⁽⁵⁾	-1580.4±9	-94.7	-94.9±3.1
[80SCH]	То же, 840-1087К, 28 точек	-1580.7±9	-86.4±3.1	-94.8±3.1
[83ERI/FRE]	То же, 850-1275К, 6 точек	-1579.6±9	-89.1±3.1	-95.2±3.1

5. Калориметрия
[66АРИ/МОР]	FeS₁₊_x(к)+(1+x)Zn(к)=			-105±4^(6,8)
	Fe(к)+(1+x)ZnS(к, вюрцит),			-112±4^(7,8)
	0.005<x<0.13, 37 измерений
[72BUG/ABE]	FeS(к)+yS(к)=FeS₁₊_y(к),			-93.1±3.0
	14 опытов, D_rH°(433К)=-60.2(y-0.025)
-"-	(2x/5)SO₂+(1-2x/5)FeS(к)=			-92.1±3.0
	Fe_1-_xS(к)+x/5Fe₃O₄(к),
	19 опытов, D_rH°(555К)=(-96.7±5.9)x

⁽¹⁾За исключением оговоренных случаев все вещества - газы

⁽²⁾Аморфные образцы

⁽³⁾Искусственный образец

⁽⁴⁾Природный образец

⁽⁵⁾В работе нет указаний на состав сульфидной фазы; расчет проведен в предположении, что это фаза состава Fe_0.875S

⁽⁶⁾Закаленные образцы

⁽⁷⁾Отожженные образцы

⁽⁸⁾Проведена экстраполяция результатов к составу Fe_0.875S; данные пересчитаны с использованием значения D_fH°(ZnS, к, вюрцит, 298.15К) = -203.0 ± 1.5 кДж×моль^‑1

Таблица Fe.38. К выбору энтальпии образования FeS(к, троилит) (кДж×моль^‑1; T = 298.15 К )

Источник	Метод	D_rH°	D_fH°(FeS, к, троилит)
Источник	Метод	III закон	II закон	III закон
1. Равновесие 2FeS(к)=2Fe(к)+S2(г)
[25БАЙ]	Перенос, 1273-1373К, 3 точки	258±42	-246	-65±21
[51ALC/RIC]	Перенос, 720-1261К, уравнение	332.9±3.3	-96.5±0.8	-102.2±1.7
[52KOR/RAC]	Измерение Р(S₂), при котором	316±10	-74	-94±5
	образуется FeS, 668 и 860K, 2 точки
[56МСС/ALC]	Эффузионный, 1224-1255К, 10 точек	332.7±5.6	-76±28	-102.0±2.8
[68NAG/KAM]	Перенос, 1073-1373К, 5 точек	328.0±4.3	-90.3±2.3	-99.7±2.2
[68BUR/URB]	Перенос, 1273-1459К, 10 точек	270.5±29	-482	-71±14
[74OGI/EGA]	ЭДС, 923-1103К, уравнение	326.8±2.8	-107.2	-99.1±1.4
[76OIS/FUJ]	ЭДС, 885-1163К, уравнение	326.0±2.7	-102.3	-98.7±1.4
[80RAM/WOR]	ЭДС, 823-1123К, уравнение	337.6±4.5	-77.4	-104.5±2.3
[89FER/PIA]	Перенос, 1192-1260К, 18 точек	324.2±2.5	-95±34	-97.8±1.3

2. Равновесие Fe(к)+H₂S(г)=FeS(к)+H₂(г)
[25JEL/ZAK]	Перенос, 1003-1373К, 3 точки	-75.4±7.1	-78.0±4.2	-96.0±7.1
[30БРИ/КАП]	Перенос, 996-1267К, 4 точки	-64.3±2.7	-93±29	-85.6±2.7
[41КАП/ШАР]	Перенос, 700-1100К, (16-1) точка	-75.5±2.0	-72±4	-96.1±2.1
[41TRE/GUB]	Перенос, 523-973К, 20 точек	-76.8±1.3	-109.7±2.4	-97.4±1.4
[42MAU/HAM]	Перенос, 1190-1803К, уравнение	-60.7±5.2	-127	-81.3±5.2
[34АВЕ/НАТ]	Перенос, 773-1296К, 7 точек	-74.5±2.7	-80.9±6.5	-95.1±2.7
[49МАТ/UNA]	Перенос, 973-1273К, уравнение	-81.9±1.9	-109.5	-102.5±2.0
[49COX/BAC]	Перенос, 770-1275К, 10 точек	-80.6±2.2	-115±6	-101.2±2.3
[50SUD]	Перенос, 996-1145К, 5 точек	-81.7±1.6	-91±16	-102.3±1.7
[54ROS]	Перенос, 773-1257К, 11 точек	-81.4±1.5	-94.7±4.0	-102.0±1.6
[68TUR]	Перенос, 943-1173К, 3 точки	-81.2±3.0	-92.6±4.0	-101.8±3.0
[70NAG]	Термогравиметрический,	-80.5±2.4	-92.4±4.0	-101.1±2.5
	973-1173К,3 точки
[71MAR/VEN]	Перенос, 1223-1473К, уравнение	-82.8±5.6	-64	-103.4±5.6
[71BLA/CEN]	Перенос, 932-1049К, 5 точек	-81.4±1.0	-99.0±6.8	-102.0±1.1
[74BLA/CEN]	Перенос, 923-1063К, уравнение	-79.9±1.4	-93.6	-100.5±1.5
[76RAU]	Статический,	-81.1±1.3	-101.9±2.9	-101.7±1.4
	820-1257К, 9 точек

3. Равновесие 3FeS(к)+10CO₂(г)=Fe₃O₄(к)+3SO₂(г)+10CO(г)
[50UNO/KAN]	Перенос, 964-1161К, 5 точек	1115±16	-65	-96.5±5.5

4. Равновесие Fe_0.947O(к)+0.947SO₂(г)=0.947FeS(к)+1.447O₂(г)
[72АРМ/ФИЛ]	ЭДС, 913-1203К, 7 точек	460.2±2.1	-108	-91.2±2.7

5. Равновесие 3FeS(к)+5O₂(г)=Fe₃O₄(к)+3SO₂(г)
[77ESP/JUN]	ЭДС, 892-1305К, уравнение⁽¹⁾	-1691.6±6	-114	-104.3±2.2
[80SCH]	То же, 840-1087К, 8 точек	-1693.2±3.5	-105.6±2.9	-103.7±1.5

6. Калориметрия
[1875BER]	FeSO₄(p-p)+Na₂S(p-p)=	-64	-116
	FeS(к)+Na₂SO₄(p-p)
[1886ТНО]	То же, 2 измерения	-55	-107
[1885MUL]	Fe(к)+S(к)=FeS(к), 6 измерений	-105	-105
[13MIX]	Сжигание FeS в Na₂O₂	-	-79
[17PAR/CES]	Fe(к)+S(к)=FeS(к)	-97	-97
[24MAN]	То же	-95	-95
[25БАЙ]	3FeS(к)+3O₂(г)=Fe₃O₄(к)+3SO₂(г)	-1755	-83
[35NES]	Fe(к)+S(к)=FeS(к),	-100	-100
	(цитировано по [35ZEU/ROT])
[35ZEU/ROT]	То же, 293К, 5 измерений	-95.4±0.4	-95.4±0.4
[38КАП/КОР]	То же, 288К, 3 измерения	-93.2	-93.2
[39ВАН/КИС]	То же, 1 измерение	-71	-71
[51КАП/ГОЛ]	То же	-96.2±1.3	-96.2±1.3
[64ADA/KIN]	Растворение в HCl,	-79.5±0.9	-100.1±1.0
	Fe(к)+H₂S(г)=FeS(к)+H₂(г)
[69DER/BRE]	Калориметрическое титрование	-	-95.3
[79ZAH/AWA]	Сжигание в кислороде	-	-78±3
	FeS и смеси элементов
[88СЕМ/KLE]	Высокотемпературная микрокалори-	-102.6±0.5	-102.6±0.5⁽²⁾
	метрия, Fe(к)+S(к)=FeS(к),
	298К, 3 измерения

⁽¹⁾В работе отсутствует указание на состав фазы сульфида железа, обозначаемой <Fe_1-_xS>. Это затрудняет отнесение результатов к конкретной реакции. При расчетах мы считали, что состав этой фазы был стехиометрическим.

⁽²⁾Аморфный образец.

[1875BER]	Berthelot M. - Ann. Chim. Phys., 1875, 4, p.186-205
[1885MUL]	Mullenhoff R. - Ber. Bunsenges. physik. Chem., B, 1885, 18, S. 1365-1367
[1886ТНО]	Thomsen J. - Thermochemische Untersuchungen.Leipzig: Verlag von J.A.Barth, 1882-1886, 1886
[13MIX]	Mixter W.G. - Amer. J. Sci, 1913, 36, No.4, p.55
[17PAR/CES]	Parrovano N., Cesaris P. - Gazz. Chim. ital., 1917, 47, p. 144-149
[24MAN]	Mannheimer E. - Z. phys. Chem. Unterricht, B, 1924, 37, S. 45-47
[25JEL/ZAK]	Jellinek K., Zakowski J. - Z. anorg. und allgem. Chem., 1925, 142, No.1-2, S.1-53
[25БАЙ]	Байков А.А. - Ж. русск. математ. общ-ва, 1925, с.147-196
[30БРИ/КАП]	Брицке Э.В., Капустинский А.Ф. - Ж. русск. хим. об-ва, 1930, 62, с.2283-2317
[34АВЕ/НАТ]	Аветисян Х.К., Натансон Е.В. - 'Сборник теоретических работ ЦГИНЦВЕТМЕТа.', Москва: Металлургиздат, ч.1, 1934, с.53-68
[35NES]	Cited in [35ZEU/ROT]
[35ZEU/ROT]	Zeumer H., Roth W.A. - Z. anorg. und allgem. Chem., 1935, 224, S.257-264
[38КАП/КОР]	Капустинский А.Ф., Коршунов И.А. - Ж. физ. химии, 1938, 11, с. 213-219
[39ВАН/КИС]	Ванюков В.А., Киселева Н.А. - Юбил. сб. научн. тр. каф. Моск. ин-та цветн. мет. и золота, 1939, No.7, с.304-326
[41TRE/GUB]	Treadwell W., Gubeli O. - Helv. Chim. Acta, 1941, 24, p. 137-148
[41КАП/ШАР]	Капустинский А.Ф., Шаров С.И. - Докл. АН СССР, 1941, 33, No.6, с.405-407
[42MAU/HAM]	Maurer E., Hammer G., Mobcus H. - Arch. Eisenhuttenw., 1942, 16, No.5, S.159-165
[45LUK/PRU]	Lukes J.J., Prutton C.F., Tubull D. - J. Amer. Chem. Soc., 1945, 67, No.5, p.697-700
[49COX/BAC]	Cox E.M., Bachelder M.C., Nachtrieb N.H., Skapski A.S. - J. Metals, 1949, 1, No.1, p.27-31
[49МАТ/UNA]	Matoba S., Unatoro T. - Technical Repts. Tohoku Imp. Univ., 1949, 14, p.60-67
[50SUD]	Sudo K. - Sci Repts. Tohoku Univ., A, 1950, 2, p.507-518
[50UNO/KAN]	Uno T., Kanbara K., Homma E. - Tetsu-to-Hagane (J. Iron and Steel Institute of Japan), 1950, 36, No.10, p.17-23
[51ALC/RIC]	Alcock C.B., Richardson F.D. - Nature, 1951, 168, No.4276, p. 661-662
[51КАП/ГОЛ]	Капустинский А.Ф., Голутвин Ю.М. - Ж. физ. химии, 1951, 25, No.6, с.719-728
[52KOR/RAC]	Kordes E., Rackow B. - Z. phys. Chem., 1952, 200, S.129-157
[54ROS]	Rosengvist T. - J. Iron and Steel Inst. Japan, 1954, 176, No. 1, p.37-57
[56МСС/ALC]	McCabe C.L., Alcock C.B., Hudson R.G. - Trans. AIME, 1956, 206, No.5, p.693-694
[59GRO/WES]	Gronvold F., Westrum E.F., Chou Chien - J. Chem. Phys., 1959, 30, No.2, p.528-531
[64ADA/KIN]	Adami L.H., King E.G. - U. S. Bur. Mines, Rept. Invest., 1964, No.6495, p.1-10
[66АРИ/МОР]	Ария С.М., Морозова М.П., Столярова Т.А., Селезнева Л.Н. - Ж. физ. химии, 1966, 40 7, с.1604-1607
[66МОР/СТО]	Морозова М.П., Столярова Т.А. - Изв. АН СССР. Неорган. материалы., 1966, 2, No.11, с.2070-2071
[68BUR/URB]	Burgman W., Urbain G., Frohberg M.G. - Mem. Sci. Rev. Met., 1968, 65, No.7-8, p.567-578
[68NAG/KAM]	Nagamori M., Kameda M. - Trans. Jap. Inst. Metals., 1968, 9, No.3, p.187-194
[68TUR]	Turkdogan E.T. - Trans. AIME, 1968, 242, No.8, p.1665-1672
[69DER/BRE]	Deranter C., Breckpot R. - Bull. Soc. Chim. Belges, 1969, 78, No.9-10, p.503-522
[70NAG]	Nagamori M. - Can. Met. Quart., 1970, 9, No.4, p.531-533
[71BLA/CEN]	Blaise B., Centy A. - C. r. Acad. sci., C, 1971, 273, No.18, S. 1125-1128
[71MAR/VEN]	Margot E., Venard B., Barbouth N., Oudar J. - C. r. Acad. sci., C, 1971, 272, No.4, p.373-376
[72BUG/ABE]	Bugli G., Abello L. - Colloq. int. CNRS, 1972, No.201, p. 275-282
[72АРМ/ФИЛ]	Армянова Л.И., Филиппов С.И. - Изв. вузов. Чер. металлургия, 1972, 9, с.8-12
[74BLA/CEN]	Blaise B., Centy A., Bardolle J. - Bull. Soc. Chim. France, 1, 1974, No.7-8, p.1229-1232
[74MIL]	Mills K.C. - 'Thermodynamic data for inorganic sulphides, selenides and tellurides.', London: Butterworths and Co., 1974, p.1-845
[74OGI/EGA]	Ogino K., Egami A., Oishi T., Moriyama J. - 'Conf. on Thermal Analysis.8-13., Jily, 1974, Budapest, Hungary.Abstracts of papers.', 1974, p.95
[75BUG/ABE]	Bugli G., Abello L. - Bull. Soc. Chim. France, 1, 1975, No. 9-10, p.2019-2022
[76OIS/FUJ]	Oishi T., Fujimura T., Ogura K., Moriyama J. - J. Japan Inst. Metals, 1976, 40, No.9, p.969-973
[76RAU]	Rau H. - J. Phys. Chem. Solids, 1976, 37, p.425-429
[77ESP/JUN]	Espelund A.W., Junge H. - Scand. J. Metall., 1977, 6, No.6, p. 256-262
[79ZAH/AWA]	Zaheeruddin M., Awan I.A., Khan A.M. - Pakistan J. Sci. and Ind. Res., 1979, 31, No.3-4, p.194-198
[80NAK]	Nakazawa H. - J. Crystallogr. Soc. Jap., 1980, 22, No.3, p. 251-262
[80RAM/WOR]	Ramanarayanan T.A., Worrell W.L. - J. Electrochem. Soc., 1980, 127, No.8, p.1717-1721
[80SCH]	Schaefer S.C. - U. S. Bur. Mines, Rept. Invest., 1980, No.84-86
[82GAM/REI]	Gamsjager H., Reiterer F., Heindle R. - Ber. Bunsenges. physik. Chem., 1982, 86, No.11, p.1046
[82ОНУ/ЗВЕ]	Онуфриенок В.В., Звегинцев А.Г. - Изв. АН СССР. Неорган. материалы., 1982, 18, No.3, с.366 8-368
[83ERI/FRE]	Eriksson G., Fredrikson M. - Met. Trans., B, 1983, 14, No.3, p. 459-464
[85CHA/DAV]	Chase M.W., Davies C.A., Downey J.R., Frurip D.J., McDonald R. A., Syverud A.N. - 'JANAF thermochemical tables. Third edition. J. Phys. and Chem. Ref. Data.', 1985, 14, No.Suppl. 1, p.1-1856
[88СЕМ/KLE]	Cemic L., Kleppa O.J. - Phys. and Chem. Miner., 1988, 16, No. 2, p.172-179
[89FER/PIA]	Ferro D., Piacente V., Scardada P. - J. Chem. Thermodyn., 1989, 21, No.5, p.483-494
[92GRO/STO]	Gronvold F., Stoelen S. - J. Chem. Thermodyn., 1992, 24, No.9, p.913-936

Класс точности
4-E

Сульфид железа (пирротин) Fe_0.875S(к;пирротин)

Таблица 2098

FES[FE.875]C=0.875FE+S D_rH° = 730.000 кДж × моль^-1