Железо и его соединения
Тетрафторид дижелеза
Fe2F4(г). Термодинамические свойства
газообразного тетрафторида дижелеза в стандартном состоянии в интервале
температур 100 - 6000 К приведены в табл. Fe2F4.
Молекулярные
постоянные, использованные для расчета термодинамических функций Fe2F4
приведены в табл. Fe.22. Структура и спектр молекулы
Fe2F4 экспериментально не исследовались. По аналогии с Mn2Br4 и Fe2Br4 для Fe2F4
принята плоская циклическая структура (группа симметрии D2h).
Произведение моментов инерции, приведенное в табл. Fe.22, вычислено по оцененным
структурным параметрам: r(Fe-Ft) = 1.77 ± 0.02 Å
(концевая Fe-F
связь), r(Fe-Fb) = 1.97 ± 0.03 Å
(мостиковая Fe-F
связь) и ÐFb-Fe-Fb = 80 ± 10o.
Длина связи Fe-Ft
принята такой же, как r(Fe-F) в молекуле FeF2, величина r(Fe-Fb)
рекомендована больше по величине на 0.2 Å концевой связи, как это
наблюдается в ряду молекул Mn2Br4, Fe2Br4, Fe2Cl6, Al2Cl6, Al2Br6, Al2I6 и Ga2Cl6. Значение угла
Fb-Fe-Fb
оценено по соответствующим величинам в молекулах Be2F4, Mg2F4, Al2F4 и Fe2F6. Погрешность рассчитанного
значения IAIBIC
составляет 6·10‑113 г3·cм6.
Частоты колебаний молекулы Fe2F4
оценены сравнением значений соответствующих частот в молекулах Fe2Cl4, FeCl2, FeF2. Погрешности
частот не превышают 20% от их величины.
Сведения о возбужденных
электронных состояниях Fe2F4 в литературе отсутствуют.
Статистический вес основного электронного состояния принят равным 9 на
основании предположения, что ионы Fe+2 в молекуле Fe2F4 находится в …3d6 конфигурации. Если Fe+2 в Fe2F4 находятся в …3d54s
конфигурации, px = 13 и это
вносит дополнительную погрешность в значения Φº(T) равную 3 Дж×К‑1×моль‑1.
Термодинамические
функции Fe2F4(г) вычислены в приближении "жесткий
ротатор - гармонический осциллятор" по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.128), (1.130) без
учета возбужденных электронных состояний. Погрешности рассчитанных
термодинамических функций велики и обусловлены неточностью принятых значений
молекулярных постоянных (4, 6, 7 и 7 Дж×К‑1×моль‑1),
а также приближенным характером расчета и составляют 6, 12, 17 и 21 Дж×К‑1×моль‑1
в значениях Φº(T) при
298.15, 1000, 3000 и 6000 К.
Таблица
термодинамических функций Fe2F4(г) публикуется впервые.
Константа равновесия реакции Fe2F4(г) = 2Fe(г) + 4F(г) рассчитана на основании принятого значения энергии атомизации:
DatH°(Fe2F4, г, 0) = 2220 ± 30 кДж×моль‑1.
Значение оценено сравнением энергий
димеризации и энтальпий сублимации дигалогенидов элементов, включенных в данное
издание (см. текст по Zn2F4).
Принятому значению энтальпии атомизации Fe2F4cоответствует энтальпия
образования:
DfH°(Fe2F4, г, 0) = -1087.588 ± 30.3 кДж×моль‑1.
Авторы
Осина
Е.Л. j_osina@mail.ru
Гусаров
А.В. a-gusarov@yandex.ru
Версия для печати