ChemNet
 

Железо и его соединения

Гексабромид дижелеза

Fe2Br6(г). Термодинамические свойства газообразного гексабромида дижелеза в стандартном состоянии в интервале температур 100 - 6000 K приведены в табл. Fe2Br6.

Молекулярные постоянные, принятые для расчета термодинамических функций Fe2Br6 приведены в табл. Fe.22. Структура и спектр молекулы Fe2Br6 экспериментально не исследовались. По аналогии с молекулой Fe2Cl6 для Fe2Br6 принята мостиковая неплоская структура симметрии D2h. Произведение главных моментов инерции Fe2Br6 вычислено с использованием величин r(Fe-Brt) = 2.30 ± 0.05 Å (концевая связь) и r(Fe-Brb) = 2.50 ± 0.05 Å (мостиковая связь), ÐBrb-Fe-Brb = 90 ± 5o, ÐBrt-Fe-Brt = 120 ± 5o, значения которых оценены на основании соответствующих данных для Fe2Br4 и Fe2F6. Погрешность в рассчитанном значении IAIBIC  составляют 3·10-110 г3·см6.

Основные частоты колебаний Fe2Br6 оценены сравнением значений соответствующих частот в молекулах FeBr3, Fe2Cl6, Al2Cl6, Al2Br6, Ga2Cl6, Ga2Br6 . Погрешности принятых значений частот колебаний не превышают 20-25% от их величины.

Статистический вес основного состояния принят равным 11, как в Fe2F6. Сведения о возбужденных электронных состояниях Fe2Br6 в литературе отсутствуют.

Термодинамические функции Fe2Br6(г) вычислены по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124), (1.128) и (1.130) в приближении "жесткий ротатор – гармонический осциллятор" без учета возбужденных электронных состояний. Погрешности термодинамических функций определяются как неточностью оцененных молекулярных постоянных (8, 10, 12 и 12 Дж×К‑1×моль‑1), так и приближенным характером  расчета и составляют 15, 24, 34 и 40 Дж×К-1×моль-1 для F°(T) при T = 298.15, 1000, 3000 и 6000 K, соответственно.

Ранее таблицы термодинамических функций Fe2Br6(г) не рассчитывались.

Константа равновесия реакции Fe2Br6(г) = 2Fe(г) + 6Br(г) вычислена по значению DrH°(0) = 1875.910 ± 20.4 кДж×моль‑1, соответствующему принятой энтальпии образования:

DfH°(Fe2Br6, г, 0) = -345 ± 20 кДж×моль‑1.

Значение основано на cпектрофотометрических измерениях Кристиана и Грегори [67CHR/GRE], определивших по II закону термодинамики энтальпию реакции 2FeBr2(к) + Br2(г) = Fe2Br6(г), DrH°(550K) = 65.7 ± 2.1 кДж×моль‑1 (температурный интервал составлял 200-450°С). Этой величине соответствует значение DrH°(0) = 76.9 кДж×моль‑1. Погрешность принятого значения оценена.

Авторы:

Ежов Ю.С.  ezhovyus@mail.ru

Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru


Версия для печати


Для того, чтобы мы могли качественно предоставить Вам информацию, мы используем cookies, которые сохраняются на Вашем компьютере (сведения о местоположении; ip-адрес; тип, язык, версия ОС и браузера; тип устройства и разрешение его экрана; источник, откуда пришел на сайт пользователь; какие страницы открывает и на какие кнопки нажимает пользователь; эта же информация используется для обработки статистических данных использования сайта посредством интернет-сервисов Google Analytics и Яндекс.Метрика). Нажимая кнопку «СОГЛАСЕН», Вы подтверждаете то, что Вы проинформированы об использовании cookies на нашем сайте. Отключить cookies Вы можете в настройках своего браузера.

Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору