Железо и его соединения
Гексабромид дижелеза
Fe2Br6(г). Термодинамические свойства
газообразного гексабромида дижелеза в стандартном состоянии в интервале
температур 100 - 6000 K приведены в табл. Fe2Br6.
Молекулярные
постоянные, принятые для расчета термодинамических функций Fe2Br6 приведены в табл. Fe.22. Структура и спектр молекулы Fe2Br6 экспериментально не
исследовались. По аналогии с молекулой Fe2Cl6 для Fe2Br6 принята мостиковая неплоская
структура симметрии D2h. Произведение главных моментов инерции Fe2Br6 вычислено с использованием
величин r(Fe-Brt) = 2.30 ± 0.05 Å
(концевая связь) и r(Fe-Brb) = 2.50 ± 0.05 Å
(мостиковая связь), ÐBrb-Fe-Brb = 90 ± 5o, ÐBrt-Fe-Brt = 120 ± 5o, значения которых оценены на основании соответствующих
данных для Fe2Br4 и Fe2F6.
Погрешность в рассчитанном значении IAIBIC
составляют 3·10-110 г3·см6.
Основные частоты
колебаний Fe2Br6 оценены сравнением значений соответствующих частот в молекулах FeBr3, Fe2Cl6, Al2Cl6, Al2Br6, Ga2Cl6, Ga2Br6 . Погрешности принятых значений частот колебаний не превышают 20-25% от их
величины.
Статистический вес
основного состояния принят равным 11, как в Fe2F6. Сведения о возбужденных
электронных состояниях Fe2Br6 в литературе отсутствуют.
Термодинамические
функции Fe2Br6(г) вычислены по уравнениям (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.122) - (1.124),
(1.128) и (1.130) в приближении "жесткий ротатор – гармонический
осциллятор" без учета возбужденных электронных состояний. Погрешности
термодинамических функций определяются как неточностью оцененных молекулярных
постоянных (8, 10, 12 и 12 Дж×К‑1×моль‑1), так и приближенным характером расчета и составляют 15, 24, 34 и 40 Дж×К-1×моль-1 для F°(T) при T = 298.15, 1000, 3000 и
6000 K, соответственно.
Ранее таблицы
термодинамических функций Fe2Br6(г) не рассчитывались.
Константа
равновесия реакции Fe2Br6(г) = 2Fe(г) + 6Br(г) вычислена по значению DrH°(0) = 1875.910 ± 20.4 кДж×моль‑1,
соответствующему принятой энтальпии образования:
DfH°(Fe2Br6, г, 0) = -345 ± 20 кДж×моль‑1.
Значение основано на cпектрофотометрических измерениях Кристиана и Грегори [67CHR/GRE], определивших по II закону термодинамики энтальпию реакции 2FeBr2(к) + Br2(г) = Fe2Br6(г), DrH°(550K) = 65.7 ± 2.1 кДж×моль‑1
(температурный интервал составлял 200-450°С). Этой величине соответствует
значение DrH°(0) = 76.9 кДж×моль‑1.
Погрешность принятого значения оценена.
Авторы:
Ежов Ю.С. ezhovyus@mail.ru
Гусаров А.В. a-gusarov@yandex.ru
Версия для печати