Кобальт и его соединения
Дигидроксид кобальта
Co(OH)2(г). Термодинамические свойства
газообразного дигидроксида кобальта в стандартном состоянии в интервале
температур 100 – 6000 К приведены в табл. Co(OH)2.
Молекулярныепостоянные, использованныедлярасчета термодинамическихфункцийCo(OH)2,
приведенывтабл. Co.10. Структура и спектры молекулыCo(OH)2экспериментальнонеисследовались. В справочникедляэтоймолекулыприняталинейнаясимметричная структурасимметрииD¥h на основании линейности молекул
CoF2, CoOHи по аналогии с молекулой Fe(OH)2.Моментинерциирассчитанпо оцененным значениям
геометрических параметров r(Co-O) = 1.80 ± 0.05 Å(каквCoOH), r(O‑H) = 0.96 ± 0.02Å
(характеристическое значение). Погрешностьмомента инерциисоставляет 1·10-39г·см2. Величины частот валентных симметричных и асимметричных
колебаний связей Co-Oпринятыравными и оценены по соответствующим данным для молекул CoOH,CoF2 и Fe(OH)2. Значение
деформационной частоты колебания O-Co-Oперенесено из CoF2, а частот колебаний фрагмента Co-O-H – из молекулы CoOH.Погрешностипринятыхзначений
составляют
100 см‑1 для n1, n4, 50 см‑1 для n3 и 30 см‑1 для n2.
Сведения о возбужденных электронных
состояниях Co(ОН)2 в
литературе отсутствуют. Статистический вес основного электронного состояния,
энергии и статистические веса возбужденных электронных состояний приняты для Co(ОН)2 такими
же, как для изоэлектронной молекулы CoF2.Погрешностипринятыхзначений энергийвозбужденныхсостоянийоцененысоответственнов 100, 1500,
2000 и 3000 см‑1.
ТермодинамическиефункцииCo(0H)2(г) вычисленывприближении "жесткийротатор - гармоническийосциллятор"
поуравнениям
(1.3) - (1.6), (1.9), (1.10),
(1.122) - (1.124), (1.126), (1.129) и (1.168) - (1.170)
сучетом 4 возбужденныхэлектронныхсостояний. Погрешностирассчитанныхтермодинамическихфункцийопределяются отсутствием экспериментальных данных по молекулярным постоянным Co(0H)2(3, 4, 5 и 5 Дж×К‑1×моль‑1), а такжеиспользованиемприближенногометода расчета. ОнисоставляютвзначенияхFº(T)при 298.15, 1000, 3000 и 6000 К 4, 8, 11 и 14 Дж×К‑1×моль‑1.
РанеетаблицытермодинамическихфункцийCo(OH)2(г) не рассчитывались.
Константа равновесия реакции Co(OH)2(г) = Co(г) + 2O(г) + 2H(г)
вычислена по значению DrH°(0) = 1610.066 ± 16.3
кДж×моль‑1, соответствующему
принятой энтальпии образования:
DfH°(Co(OH)2,
г, 0) = -262 ± 16 кДж×моль‑1.
Значение принято на основании результатов
измерений Белтона и Джордана [67BEL/JOR] (метод переноса, Со(к, ж) + 2Н2О(г) = Со(OН)2(г) + H2(г),
1548-1739К, 14 измерений, DrH°(0) = 288 ± 50 (II
закон термодинамики) и 216 ± 16 (III закон) кДж×моль‑1). Погрешность принятого значения связана
главным образом с неточностью термодинамических функций Со(OH)2(г).
Авторы
Осина
Е.Л. j_osina@mail.ru
Гусаров
А.В. a-gusarov@yandex.ru
Версия для печати
