Спектроскопия ЯМР высокого разрешения
в органической и металлорганической химии.
Релаксация
При включении
радиочастотного поля вектор M0 отклоняется
от равновесного положения через угол . Спиновая система
возвращается к равновесному состоянию через
релаксацию, когда Mz ' M0, а Mx
и My ' 0. Блох предположил, что релаксационные
процессы имеют первый порядок и могут быть
описаны двумя различными временами релаксации,
определяемыми уравнениями Блоха для вращающейся
системы координат (x', y', z'): |
|
(15); и (16),
где T1 - время спин-решеточной или
продольной релаксации, а T2 - время
спин-спиновой или поперечной релаксации.
Обратные величины, T1-1 и T2-1
, соответствуют константам скоростей релаксации.
Рассмотрим для примера, что происходит с
поперечным намагничиванием после импульса в . При этом M0 в
момент t = 0 лежит вдоль оси y'. Т.к. эта ось
вращается с ядер, My'
остается постоянной или, более точно, ее величина
уменьшается во времени со скоростью,
определяемой потерями через релаксацию. В
соответствии с (16), это уменьшение
экспоненциально и его скорость обусловлена
временем поперечной релаксации T2.
Такие "спадающие"
кривые в реальных экспериментах не наблюдаются,
т.к. используемые методы детектирования
предполагают получение таких кривых только в тех
случаях, когда частота генератора и резонансная частота наблюдаемых
ядер случайно совпадают. |
|
|