Спектроскопия ЯМР высокого разрешения в органической и металлорганической химии.

Применения Динамического ЯМР

Две основные причины, определяющие успешное применение динамического ЯМР:

1. Спектроскопия ЯМР часто является уникальным методом отличия продуктов реакции от исходных реагентов;
2. Она позволяет изучать реакции с константами скоростей от 10^-1 до 10³ с^-1, что соответствует значениям G^# от 5 до 25 Ккал/моль. Эти интервалы значений обусловлены температурными возможностями спектрометров (от –100⁰С до 200⁰С), а для низких температур – растворимостью веществ.

1. Связи типа С(sp³)-C(sp³).



Наиболее подробно изучены галоген- и трет-бутил – замещенные этаны. В зависимости от природы и числа заместителей значения G^# менялись в пределах между 5 и 15 Ккал/моль.

2. Связи типа С(sp²)-C(sp³).

Ротамеры толуола невозможно “выморозить” даже при -1500C.

Для такого метил,изо-пропилнафталина Тс=228К, G#228=12.7 ± 0.2 Ккал/моль. Кроме ароматических sp2-углеродов, аналогичные явления наблюдают для двойных С=С и С=O связей.

3. Связи типа С(sp²)-C(sp²).

Заторможенное вращение наблюдалось в хиральных производных бутадиена.

Даже для незамещенного бензальдегида удалось определить G# = 7.9 ± 0.2 Ккал/моль.