Спектроскопия ЯМР высокого разрешения в органической и металлорганической химии.

Ядерный эффект Оверхаузера

Уже упоминался при описании получения спектров ЯМР ¹³С – {¹H} в условиях ШП – развязки. Рассмотрим примеры гомоядерных систем:

Для понимания физических основ ЯЭО рассмотрим сперва двухспиновую систему AX, в предположении, что JАХ=O (т.е А и Х дают синглеты, интенсивности которых определяются разницей в заселенностях в соответствующих энергетических уровней при равновесии. ЯЭО при "насыщении" перехода ядра А приводит к изменению заселенностей и система пытается восстановить равновесие за счет спин-решеточной релаксации, имеющей диполь-дипольный механизм.

А) показывает переходы спинов, а В) иллюстрирует все возможные и теоретически разрешенные процессы релаксации вмести с вероятностями переходов W. Интересно, что W₂ может быть больше, чем W₁. Если W₂ и W₀ обусловлены диполь-дипольной релаксацией, то W₁ определяется, в основном, недипольным вкладом.