Спектроскопия ЯМР высокого разрешения
в органической и металлорганической химии.
Одноразмерные эксперименты ЯМР с
использованием сложных последовательностей
импульсов.
J-Модулированные эксперименты
"спин-эхо".В обычных экспериментах
"спин-эхо", используемых для определения Т2
путем устранения вклада неоднородности
магнитного поля в релаксацию, используется
следующая последовательность импульсов:
900x’ –  - 1800x’- (1-oe-эхо)
– –
1800x’ – (2-oe-эхо)…
Эти эксперименты проводились с целью
рефокусировать векторы спинов, отклонявшихся за
время
(несколько сотен ms, а продолжительность
импульсов p – всего несколько ms) от
первоначальной ориентации вследствие
неоднородности В0 или различных Ларноровых
частот (химические сдвиги).
Теперь рассмотрим, как ССВ влияет на
"спин-эхо", взяв спиновую систему АХ на
примере 13СНCl3 (где А = 1Н и Х = 13С)
при наблюдении спектра ЯМР 13С. Оказывается,
что в зависимости от J(C,Н) получаются
"правильные" и "неправильные" спектры,
что дает возможность решать обратную задачу, т.е.
находить истинные значения J(C,H).
Метилкетозид-метилового эфира
N-ацетил-D-нейраминовой кислоты. |
|
Дж.Шулери (1982) предложил т.н.
"тест на присоединенные протоны" (АРТ), из
которого видно, что 5 сигналов "вниз"
относятся к четвертичным и вторичным углеродам (NH
= 0,2, т.е. четное), а 8 сигналов "вверх" – к
третичным и первичным углеродам (NH = 1,3, т.е.
нечетное).
|
|
