Спектроскопия ЯМР высокого разрешения
в органической и металлорганической химии.
Изотопные эффекты
В спектре ПМР CHCl3 дублет
для 13CHCl3 смещен в сильное поле на 0.7 Гц
относительно синглета для 12CHCl3. |
|
Замена 1H на 2H
в бензоле приводит к существенным изотопным
эффектам в спектрах ЯМР 13C. |
|
10% C6H6 + 90% C6D6 |
Суммарное уравнение.
 (27)
 и  отличаются от  и  , т.к. они учитывают только электронные
вклады в непосредственной близости от
исследуемых ядер;
 (1H)
обусловлены, в основном,  . Остальные вклады играют второстепенную
роль (как правило). (13C) и более тяжелых ядер, главным
образом, определяются  .
Другие вклады не важны.
Химсдвиги и структура молекул. Т.к.
точные теоретические предсказания (1H), (13C) и др. невозможны,
интерпретацию спектров проводят эмпирическим
путем, используя различные закономерности.
Например, для предсказания (CH2) в Ph-CH2-NH-CH3
можно использовать правило Шулери: = 0.23 + Sx + Sy (где Sx
и Sy - эффективные константы экранирования
– табличные значения). В данном случае: SPh
= 1.83;  = 1.57.
Следовательно, имеем: (CH2) = 0.23 + 1.83 + 1.57 = 3.63, что
практически точно совпадает с
экспериментальными значениями.
|
