Задачи с 14-27

14. Предложите путь превращения хинуклидина (I) в тривинилметан.

(ответ)

15. Объясните, почему при бромировании трис(трет-бутил)бензола в CCl₄, и в триметилфосфате образуются разные продукты.

(ответ)

16. Установите строение промежуточного (А) и конечного (Б) продуктов взаимодействия 2,4-динитрохлоробензола с 1-пирролидино-1-циклогексеном в хлористом метилене в присутствии триэтиламина.(ответ)

17. При взаимодействии эквимолярных количеств (dl)-2-(втор-бутил)-4,6-динитрохлоробензола и (L)-(+)--фенилэтиламина в бензоле (100°С) образуются 2 диастереомерных амина (DL) и (LL)-конфигурации в отношении 0.82. Почему соотношение диастереомеров отлично от единицы? (ответ)

18. Предложите механизм приведенного ниже превращения, если известно, что в случае применения EtOD образуется 5-D-(I), а при использовании трис(бутен-2-ил)борана был получен 2,6-бис(1-метилпропен-2-ил)-1,2,5,6-тетрагидропиридин (II).

(ответ)

19. Объясните результат следующей реакции:

(ответ)

20. При взаимодействии этилидентрифенилфосфорана с бромобензолом в присутствии фениллития образуется дифенил[орто-(1-фенилэтил)-фенил]фосфин (I). Тот же фосфин получается в результате реакции (орто-этилфенил)трифенилфосфоний бромида с фениллитием.

Объясните образование фосфина (I) в этих реакциях.(ответ)

21. Объясните результаты следующего превращения:

(ответ)

22. Сольволиз тозилата 4-гидроксиметилхинуклидина и его карбоциклического аналога в 80%-ном водном этаноле протекает следующим образом:

Предложите механизм этих реакций.(ответ)

23. При взаимодействии 6-метилциклогексен-2-она с диизопропиламидом лития и затем с бромистым изопропенилтрифенилфосфонием получено с выходом 44% трициклическое соединение брутто-формулы C₁₀H₁₄O. В ИК спектре этого соединения наблюдается интенсивная полоса поглощения при 1728 см^–1. Спектр ПМР содержит следующие сигналы, , м. д.: 0.92 с (3Н), 1.3 с (3Н), 1.5-2.3 м (8Н). Определите строение полученного соединения и объясните его образование.(ответ)

24. Реакция 1,6-диметил-4-фенилпиридона-2 (I) с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты (II) (ацетонитрил, запаянная ампула, 80° С) дает аддукт состава 1:1 (III). В результате взаимодействия (I) с (II) в более жестких условиях (ацетонитрил, запаянная ампула, 145^o С) с высоким выходом выделено не содержащее азота ароматическое соединение (С₁₇Н₁₆О₄, IV). Контроль за ходом реакции с помощью спектроскопии ПМР указывает на первоначальное образование (III) и его последующее превращение в (IV). Приведите уравнения изученных реакций и структуры соединений (III) и (IV).(ответ)

25. Предложите механизм следующей реакции:

(ответ)

26. В результате реакции 2,4,6-триизопропил-4'-метоксидифенилкетона с трет-бутилмагнийхлоридом получено соединение, масса молекулярного иона которого (М⁺) равна 364. ИК cпектр продукта содержит интенсивную полосу поглощения при 1670 см^–1. Назовите это соединение и объясните его образование.(ответ)

27. Реакция адамантилиденадамантана с бромом и с хлором в одинаковых условиях приводит к принципиально разным результатам. В одном случае получается хлорозамещенный продукт (выход 100%), а в другом –– совершенно устойчивый -комплекс (выход 96%).

Объясните различие в поведении галогенов и предложите механизм образования хлоропроизводного.

(ответ)