|
Учебные материалы
Избранные учебные материалы к курсу лекций по органической химии
АРОМАТИЧЕСКИЕ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ – ПЛАН 1,5-2 лекций ( корр. ).
1.ДИАЗО- и АЗО- соединения. СОЛИ ДИАЗОНИЯ. Анионы – простые и комплексные. Растворимость в воде. Взрывчатые св-ва. Распределение заряда на атомах азота. Ковалентные пр-ные.
2.Диазотирование первичных ароматических аминов. Сколько молей кислоты требуется? (Формально – 2, реально – больше.) Уравнение без механизма. Побочное образование триазенов и побочное азосочетание.
3.Агенты диазотир. в порядке уменьшения их р-ционной способности.
NO + >>H2NO2+ > NOBr> NOCl> N2O3 >HNO2 .
4. Механизм диазотирования «упрощенный» (использование Н+ и NO+ ) и « более строгий» (использование Н3О + и H2NO2 +
или N2O3). Нитрозирование втор. и трет. аминов. Реакция алифатических аминов с HNO2
5.Приемы диазотирования. Классика, малоосновные, обратный , AmONO . Особенности диазотирования фенилендиаминов. Окончание р-ции, контроль.
6.Поведение солей диазония в щелочи. Диазогидрат, син- и анти-диазотаты.
Амбидентность диазотатов кратко. Na и Ag соли, ЖМК.
Реакции диазосоединений с выделением N2
7.Ионные реакции. SN1 Ar . Ph катион. Стабильность.
Ион-радикальные реакции. Катализ Cu или Cu + . SET или окисл. прис? ЖиМ нуклеофилы. Примеры.
Активация диазогруппой. Замещение в ядре.
Замещение на водород.
Реакция Несмеянова.
8. Диарилиодониевые и -б ромониевые соли. Сюда же - соединения поливалентного иода. ( PhICl2 , PhI=O,
PhI(OAc)2,) |
11. Реакции диазосоединений без выделения N2
Восстановление
Азосочетание.
Требования к азо- и диазокомпонентам.
Примеры азокрасителей (метилоранж). |
9.Р-ции Гомберга-Бахмана и Мейервейна Современная альтернатива – реакции кросс-сочетания, кат .к ом.пер.мет. и р-ция Хека. Информация на 5++: кросс-сочетание с солями диазония и диарилиодониевыми солями.
10.ДИАЗОМЕТАН. Получение, строение, р-ции с кислотами, фенолами, спиртами (различие в условиях). Р-ция Арндта-Эйстерта (было), р-ция с кетонами и альдегидами.
|
