| ГЛАВА 1. ОБЩИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ |
|
14 |
| 1.1. Исторический
экскурс |
|
14 |
| 1.2. Полимеры и
макромолекулы. Уникальные свойства полимеров и причина
их появления |
|
17 |
| 1.3. Классификация
полимеров |
|
20 |
| 1.4. Номенклатура
полимеров |
|
26 |
| 1.5. Цели и задачи курса |
|
29 |
| ГЛАВА 2. МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ПОЛИМЕРОВ И ИХ СВЯЗЬ С МЕХАНИЗМОМ ОБРАЗОВАНИЯ
МАКРОМОЛЕКУЛ |
|
32 |
| 2.1. Введение |
|
32 |
| 2.2. Термодинамика и
кинетика полимеризации и поликокденсации |
|
36 |
| 2.2.1. Элементарные
стадии реакции полимеризации |
|
36 |
| Радикальная
полимеризация |
|
37 |
| Катионная полимеризация |
|
47 |
| Анионная полимеризация |
|
56 |
| Радикальная и катионная
полимеризация с обратимой деактивацией цепи |
|
62 |
| 2.2.2. Термодинамика
полимеризации |
|
66 |
| Энтальпия полимеризации |
|
67 |
| Энтропия полимеризации |
|
69 |
| Влияние температуры,
давления и равновесной концентрации мономера на
возможность протекания полимеризации |
|
70 |
| 2.2.3. Кинетика
полимеризации |
|
72 |
| Кинетика радикальной
полимеризации |
|
73 |
| Кинетика катионной
полимеризации |
|
75 |
| Кинетика анионной
полимеризации |
|
76 |
| 2.2.4. Реакции
поликонденсации |
|
77 |
| 2.2.5. Термодинамика
поликонденсации |
|
85 |
| 2.2.6. Кинетика
поликонденсации |
|
88 |
| 2.2.7. Заключение |
|
91 |
| 2.3. Средние
молекулярные массы и молекулярно-массовое распределение
полимеров |
|
93 |
| 2.3.1. Введение |
|
93 |
| 2.3.2. Регулирование
молекулярно-массовых характеристик полимеров в
полимеризационных процессах |
|
99 |
| Молекулярно-массовые
характеристики полимеров, образующихся при радикальной
полимеризации |
|
100 |
| Молекулярно-массовые
характеристики полимеров, образующихся при кат ионной
полимеризации |
|
106 |
| Молекулярно-массовые
характеристики полимеров, образующихся при анионной
полимеризации |
|
107 |
| 2.3.3. Регулирование
молекулярно-массовых характеристик полимеров в
поликонденсационных процессах |
|
108 |
| 2.3.4. Процессы
деструкции как целенаправленное или нежелательное
изменение молекулярно-массовых характеристик полимеров |
|
113 |
| 2.3.5. Заключение |
|
125 |
| 2.4. Конфигурационная
изомерия макромолекул |
|
127 |
| 2.4.1. Введение |
|
127 |
| 2.4.2. Синтез
стереорегулярных и оптически активных полимеров |
|
133 |
| Стереорегулярные
виниловые полимеры |
|
133 |
| Оптически активные
полимеры |
|
138 |
| 2.4.3. Принципы контроля
цис-транс-изомерии у диенов |
|
143 |
| 2.4.4. Катализаторы
Циглера—Натта и их использование для синтеза регулярных
поли(а-олефинов) и полидиенов |
|
145 |
| 2.4.5. Заключение |
|
151 |
| 2.5. Сополимеры и методы
получения сополимеров с разным распределением звеньев в
цепи |
|
153 |
| 2.5.1. Введение |
|
153 |
| 2.5.2. Сополимеризация |
|
155 |
| Радикальная
сополимеризация |
|
164 |
| Катионная
сополимеризация |
|
167 |
| Анионная сополимеризация |
|
170 |
| 2.5.3. Сополиконденсация |
|
172 |
| 2.5.4. Химическая
модификация полимеров — полимераналогичные и
внутримолекулярные реакции |
|
176 |
| 2.5.5. Блок- и привитые
сополимеры |
|
188 |
| 2.5.6. Заключение |
|
199 |
| 2.6. Синтез полимеров
нелинейной топологии |
|
202 |
| 2.6.1. Введение |
|
202 |
| 2.6.2. Разветвленные
полимеры |
|
203 |
| Причины образования
разветвленных полимеров в радикальной полимеризации |
|
203 |
| АВг-поликонденсация |
|
206 |
| 2.6.3. Сетчатые полимеры |
|
208 |
| Реакции "сшивания"
линейных полимеров |
|
208 |
| Полимеризация
полифункциональных мономеров |
|
214 |
| Трехмерная
поликонденсация |
|
216 |
| Отверждение смол |
|
217 |
| 2.6.4. Лестничные
полимеры и спирополимеры |
|
222 |
| 2.6.5. Заключение |
|
226 |
| 2.7. Заключение к главе
2 |
|
228 |
| ГЛАВА 3. СТРУКТУРА И СВОЙСТВА
ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ: ОТ ЕДИНИЧНЫХ
МАКРОМОЛЕКУЛ ДО КОНДЕНСИРОВАННОГО СОСТОЯНИЯ |
|
233 |
| 3.1. Структура и
свойства изолированных макромолекул |
|
233 |
| 3.1.1. Основные понятия
конформационного анализа макромолекул |
|
233 |
| Конфирмационный анализ
молекулы этана |
|
233 |
| Конформационный анализ
звена макромолекулы полиэтилена |
|
235 |
| Конформационный анализ
макромолекулы полиэтилена |
|
237 |
| Гибкость как
фундаментальное свойство макромолекул |
|
239 |
| Упорядоченные и
неупорядоченные конформации макромолекул |
|
240 |
| 3.1.2. Конформации
статистического клубка и ее количественное описание |
|
243 |
| Постановка задачи
описания конформации статистического клубка |
|
243 |
| Модель
свободно-сочлененной цепи |
|
246 |
| Модель цепи с
фиксированными валентными углами и свободным внутренним
вращением |
|
250 |
| Модель цепи с
фиксированными валентными углами и заторможенным
внутренним вращением |
|
254 |
| Понятие о статистическом
сегменте Куна |
|
255 |
| Сегмент Куна как
количественный критерий термодинамической гибкости
макромолекул |
|
257 |
| Гибкость "невращающихся"
макромолекул. Персистентный механизм гибкости |
|
264 |
| Функция распределения
макромолекулы по размерам |
|
266 |
| Функция распределения
плотности сегментов относительно центра масс
макромолекулы |
|
269 |
| 3.1.3. Упругость и
эластичность как основные свойства изолированных
макромолекул |
|
271 |
| Основные понятия
механического анализа материалов |
|
272 |
| Термодинамическая
природа силы упругости |
|
273 |
| Упругость изолированной
макромолекулы |
|
274 |
| 3.1.4. Заключение |
|
276 |
| 3.2. Структура
макромолекул в диспергированном состоянии |
|
279 |
| 3.2.1. Основные понятия
физической химии растворов полимеров |
|
280 |
| Фазовые равновесия в
растворах полимеров |
|
280 |
| Кинетика растворения
полимеров. Набухание |
|
284 |
| Концентрационные режимы
растворов полимеров |
|
286 |
| Уравнение состояния
полимерного раствора |
|
288 |
| 3.2.2. Количественные
критерии термодинамического сродства макромолекул
полимера и молекул растворителя |
|
301 |
| Второй вириальный
коэффициент (Аг) и его физический смысл |
|
301 |
| Энергетический параметр
Флор и—Хаггинса и его физический смысл |
|
304 |
| Параметр растворимости
Гильдебранда и его физический смысл |
|
308 |
| Влияние температуры на
термодинамическое качество растворителя, ©-температура и
ее свойства |
|
312 |
| 3.2.3. Конформация
макромолекул в диспергированном состоянии |
|
316 |
| Влияние
термодинамического качества растворителя на размеры
макромолекулярных клубков. Понятие о невозмущенных
размерах и коэффициенте набухания |
|
316 |
| Вискозиметрия
разбавленных растворов полимеров как экспериментальный
метод определения молекулярной массы и размеров
макромолекул |
|
319 |
| Влияние
электролитической диссоциации макромолекул на размеры
макромолекулярных клубков |
|
327 |
| Глобулярные конформации
макромолекул: влияние химического строения макромолекулы
и условий среды на возможность образования глобулярных
конформации |
|
335 |
| Стержнеобразные
конформации макромолекул: влияние химического строения
макромолекулы и условий среды на возможность образования
стержнеобразных конформации |
|
337 |
| Влияние
концентрационного режима на конформацию макромолекул |
|
340 |
| 3.2.4. Характерные
свойства системы полимер—растворитель |
|
342 |
| Осмотическое давление в
системе полимер—растворитель |
|
342 |
| Вязкость в системе
полимер—растворитель |
|
347 |
| 3.2.5. Заключение |
|
352 |
| 3.3. Структура и
свойства макромолекул в конденсированном состоянии |
|
356 |
| 3.3.1. Структура и
физические превращения полимерных тел |
|
356 |
| Кристаллизующиеся и
некристаллизующиеся полимеры: связь со структурой
макромолекул |
|
356 |
| Структурно-кинетические
единицы полимерных тел |
|
359 |
| Структура аморфных
полимерных тел |
|
360 |
| Релаксационные переходы
в аморфных полимерах |
|
362 |
| Влияние молекулярной
массы макромолекул на температуры релаксационных
переходов в аморфных полимерах. Понятие о механическом
сегменте |
|
367 |
| Влияние химической
структуры макромолекул на температуры релаксационных
переходов в аморфных полимерах |
|
370 |
| Структура и морфология
кристаллических полимерных тел |
|
373 |
| Механизм и кинетика
кристаллизации полимеров |
|
378 |
| Термодинамические
особенности кристаллизации и плавления полимеров |
|
382 |
| Фазовые и релаксационные
переходы в кристаллических и аморфизованных полимерах |
|
386 |
| 3.3.2. Механические
свойства полимерных тел |
|
388 |
| Кривые
"напряжение—деформация" как основной метод оценки
механических свойств твердых тел |
|
388 |
| Кривые
"напряжение—деформация" для полимерных тел в
высокоэластичном состоянии |
|
390 |
| Кривые
"напряжение—деформация" для полимерных тел в
стеклообразном состоянии |
|
393 |
| Кривые "напряжение —
деформация" для кристаллических полимерных тел |
|
396 |
| Прочность и
долговечность полимерных тел |
|
398 |
| Механические свойства
полимерных тел в вязкотекучем состоянии |
|
400 |
| 3.3.3. Вязкоупругость
полимерных тел |
|
402 |
| Релаксация напряжения в
эластомерах |
|
402 |
| Ползучесть эластомеров |
|
407 |
| Гистерезисные явления и
диссипация механической энергии |
|
410 |
| Вязкоупругость при
многократных циклических нагрузках |
|
413 |
| Принцип
температурно-временной суперпозиции |
|
415 |
| 3.3.4. Заключение |
|
417 |
| 3.4. Заключение к главе
3 |
|
420 |
| Ответы к задачам |
|
425 |
| Список рекомендуемой
литературы |
|
435 |