В книге представлена структурная реологическая
модель течения дисперсных и полимерных систем. Получено
трёхпараметрическое реологическое уравнение, которое описывает
ньютоновское и неньютоновское течение дисперсной системы.
Пластичное или псевдопластичное поведение системы определяются
значением одного из коэффициентов реологического уравнения.
Показано место новой модели в ряду существующих моделей и
теоретических подходов.
Объектами новой реологической модели являются
суспензии частиц разной формы и размеров, находящихся в водных
растворах и в органических жидкостях, эмульсии, мицеллярные
растворы, растворы полимеров и лиотропные полимерные жидкие
кристаллы. Модель также использована для описания стационарного
течения некоторых расплавов полимеров и термотропных жидких
кристаллов.
Предложен структурный подход для описания
упругих свойств неньютоновских систем, а именно, первой разности
нормальных напряжений и модулей вязкости и упругости при
сдвиговых колебаниях.
Книга предназначена для научных работников в
области коллоидной химии, реологии и физикохимии полимеров,
специалистов в области физики и химии жидких кристаллов. Она
может представлять интерес для аспирантов, студентов-химиков
старших курсов. Монография может быть полезной для инженеров,
занимающихся полимерными и композитными материалами,
высокопарафинистой нефтью, тиксотропными красками и смазками.
Содержание
Предисловие |
|
7 |
Введение |
|
9 |
Глава 1. Особенности неньютоновского
течения |
|
15 |
1.1. Вязкость и упругость |
|
15 |
1.2. Сдвиговое течение |
|
17 |
1.3. Реологические
измерения |
|
19 |
1.4. Сферические частицы в
вязкой жидкости |
|
22 |
1.5. Кривые течения и
кривые вязкости |
|
26 |
1.6. Реологические
уравнения для дисперсных систем |
|
27 |
1.7. Предельное напряжение
сдвига или предел текучести |
|
31 |
1.8. Структурное
обоснование реологических моделей |
|
32 |
1.9. Структура суспензий и
силы взаимодействия между частицами |
|
37 |
1.10. Зависимость вязкости
суспензии от концентрации |
|
43 |
1.11. Полная реологическая
кривая |
|
46 |
1.12. Явление тиксотропии |
|
47 |
1.13. Концепции течения
дисперсных систем |
|
50 |
1.14. Растворы и расплавы
полимеров |
|
51 |
1.15. Жидкокристаллические
растворы полимеровсо стержнеобразными молекулами |
|
53 |
1.16. Течение термотропных
жидких кристаллов |
|
55 |
1.17. Общие представления
о течении дисперсий |
|
56 |
1.18. О проблеме
неньютоновского течения |
|
58 |
Заключение |
|
59 |
Глава 2. Структурная реологическая модель |
|
60 |
Принятые обозначения |
|
60 |
2.1. Анализ оригинальной
модели Кэссона |
|
61 |
2.2. Обсуждение модели
Кэссона |
|
67 |
2.3. Реологические
уравнения модифицированной модели |
|
69 |
2.4. Уравнения течения с
ограничениями осевого отношения |
|
72 |
2.5. От модельных
цилиндров к реальным агрегатам |
|
74 |
2.6. Кинетические
уравнения для структурированной системы |
|
76 |
2.7. Неравновесное
течение. Гидродинамический подход |
|
79 |
2.8. Неравновесное
течение. Кинетический подход |
|
81 |
2.9. Характер кривых
течения при неравновесных условиях течения |
|
84 |
2.10. Заключение |
|
85 |
Глава 3. Общие закономерности
неньютоновского течения |
|
86 |
3.1. Простое реологическое
поведение |
|
86 |
3.2. Сравнение обобщенного
уравнения течения с известными реологическими уравнениями |
|
88 |
3.3. Сложное реологическое
поведение |
|
92 |
3.4. Примеры сложного
реологического поведения |
|
93 |
3.5. Описание полной
реологической кривой |
|
108 |
3.6. Физический смысл
коэффициентов обобщенного уравнения течения |
|
112 |
3.7. Бимодальная суспензия
и физический смысл коэффициента ? |
|
119 |
3.8. Сдвиговое расслоение |
|
123 |
3.9. Срыв течения |
|
130 |
3.10. Экстраполяция
реологических данных |
|
132 |
3.11. Границы
существования неньютоновского течения |
|
136 |
Заключение |
|
140 |
Глава 4. Неравновесное состояние течения
и тиксотропные свойства |
|
141 |
4.1. Неравновесное течение
и тиксотропное поведение |
|
141 |
4.2. Гистерезис кривых
течения |
|
143 |
4.3. Зависимость
напряжения сдвига от времени |
|
146 |
4.4. Незамкнутая петля
гистерезиса кривых течения |
|
149 |
4.5. Типичные тиксотропные
системы |
|
150 |
Заключение |
|
155 |
Глава 5. Методы интерпретации
реологических данных |
|
156 |
5.1. Эволюция
реологических уравнений |
|
156 |
5.2. Примеры аппроксимации
реологических данных |
|
160 |
5.3. Обобщенные кривые
течения в приведенных координатахи температурно-временная
суперпозиция |
|
168 |
5.4. Температурная
зависимость коэффициентов ОУТ для расплавов полимеров.
Построение обобщенных кривых течения |
|
170 |
5.5. Температурная
зависимость коэффициентов ОУТ для суспензий |
|
173 |
5.6. Приведенные
координаты различного вида |
|
177 |
5.7. Приближенная форма
реологических уравнений |
|
181 |
5.8. Течение в
цилиндрическом канале |
|
187 |
Заключение |
|
191 |
Глава 6. Течение суспензий и эмульсий |
|
192 |
6.1. Пластизоли |
|
192 |
6.2. Угольная сажа в
растворе полибутадиен — стирол |
|
195 |
6.3. Типографская краска |
|
196 |
6.4. Водные дисперсии
гуминовых веществ |
|
197 |
6.5. Пищевые пасты |
|
198 |
6.6. Динамический и
статический предельные напряжения сдвига |
|
198 |
6.7. Течение гидрофобного
диоксида кремния в полиоле |
|
201 |
6.8. Стеклянные частицы в
полибутане |
|
202 |
6.9. Течение суспензии
частиц разной формы и размера |
|
203 |
6.10. Течение дисперсии
полистиролового латекса с различным распределением частиц
по размерам |
|
206 |
6.11. Суспензии различного
происхождения |
|
207 |
6.12. Дисперсные системы с
заряженными частицами |
|
211 |
6.13. Течение крови |
|
213 |
6.14. Течение
полистиролового латекса в состоянии геля |
|
220 |
6.15. Суспензия
коллоидного кремния в присутствии полиэтиленоксида |
|
221 |
6.16. Течение суспензий
крупных волокон |
|
223 |
6.17. Течение суспензий
углеродных нанотрубок |
|
225 |
6.18. Течение
электрореологических жидкостей |
|
228 |
6.19. Течение эмульсий |
|
234 |
Заключение |
|
240 |
Глава 7. Нефть и буровые растворы |
|
241 |
7.1. Особенности течения
нефти |
|
241 |
7.2. Выбор реологического
уравнения |
|
243 |
7.3. Гистерезис кривых
течения |
|
249 |
7.4. Особенности течения
медицинского вазелина |
|
255 |
7.5. Буровые растворы |
|
257 |
7.6. Заключение |
|
261 |
Глава 8. Течение полимерных растворов и
лиотропных жидких кристаллов |
|
262 |
8.1. От агрегатов частиц к
ассоциатам макромолекул |
|
262 |
8.2. Течение
водорастворимых производных целлюлозы |
|
263 |
8.3. Течение растворов
синтетических полипептидов |
|
266 |
8.4. Течение лиотропных
биополимеров |
|
270 |
8.5. Течение ароматических
полиамидов |
|
272 |
8.6. Сравнение
реологических характеристик растворов полимеровсо
стержнеобразными молекулами и с гибкими молекулами |
|
275 |
8.7. Растворы полимеров с
гибкими цепями |
|
276 |
8.8. Тиксотропные свойства
лиотропных жидких кристаллов |
|
279 |
8.9. Особенности
аппроксимации реологических кривых полимерных растворов |
|
281 |
Заключение |
|
289 |
Глава 9. Течение расплавов полимеров и
термотропных жидких кристаллов |
|
290 |
9.1. Обобщенная модель
течения и температурная зависимостьвязкости расплавов
полимеров |
|
290 |
9.2. Особенности
интерпретации сложного реологического поведения |
|
297 |
9.3. Течение термотропных
жидких кристаллов |
|
299 |
9.4. Заключение |
|
304 |
Глава 10. Упругость и вязкость при
стационарном течении |
|
305 |
10.1. Упругие свойства
полимерных и дисперсных систем пристационарном течении.
Первая разность нормальных напряжений |
|
305 |
10.2. Структурная модель
упругости при стационарном течении |
|
307 |
10.3. Первая разность
нормальных напряжений в полимерных растворах |
|
309 |
10.4. Первая разность
нормальных напряжений в расплавах полимеров |
|
317 |
10.5. Первая разность
нормальных напряжений при низких скоростях |
|
323 |
Заключение |
|
327 |
Глава 11. Упругость и вязкость при
сдвиговых колебаниях |
|
328 |
11.1. Феноменологическое
описание сдвиговых колебаний |
|
328 |
11.2. Структурная
реологическая модель для описания сдвиговых колебаний |
|
330 |
11.3. Аппроксимация
экспериментальных кривых вязкостии упругости |
|
332 |
11.4. Реологическое
поведение и реологические модели |
|
337 |
Заключение |
|
351 |
ПРЕДИСЛОВИЕ
Эта книга — о том, как происходит течение
сложных систем и как вязкость зависит от структуры. Жидкости,
подобные воде или бензину, имеют постоянную ньютоновскую
вязкость, не зависящую от скорости течения. Суспензии, эмульсии,
растворы и расплавы полимеров текут не по законам Ньютона, их
вязкость зависит от скорости течения.
Под действием внешних сил способны течь
человеческая кровь, пигменты красителей в масле, цементные
растворы и глина, минеральные и пищевые пасты, частицы полимеров
в различных жидкостях, частицы наполнителя в полимерной матрице,
суспензии угля и мела в воде, пластичные смазки и нефть. Течение
полимерных растворов и жидкокристаллических систем исследуется в
связи с широким применением этих систем при изготовлении
композитных материалов и необходимостью совершенствовать
жидкокристаллические си¬стемы отображения информации.
За сто с лишним лет существования коллоидной
химии, реологии и физико-химии полимеров накопился огромный
экспериментальный материал, опубликованы тысячи статей и сотни
монографий. Что может добавить новая книга?
В отличие от большинства научных монографий
представленная работа не претендует на максимальный охват
материала и демонстрацию достижений в области реологии. Ее цель
показать возможности структурного подхода при описании
неньютоновского течения. Установление связи между структурой
вещества и вязкостью позволяет с единой точки зрения описать
дисперсные и полимерные системы. Получено простое реологическое
уравнение, которое пригодно для описания сдвигового разжижения,
когда вязкость уменьшается при увеличении скорости сдвига. Три
коэффициента уравнения прямо связаны со структурными и
физико-химическими характеристиками вещества. Таким образом,
предполагается единый механизм неньютоновского течения
разно¬образных дисперсных и полимерных систем.
Однако существует мнение, что общая модель
неньютоновского течения не может существовать в принципе,
поскольку различная физико-химическая природа дисперсных систем,
растворов полимеров или жидких кристаллов обязательно приведет к
разным механизмам течения. В то же время знание природы течения
безусловно необходимо для контроля свойств и улучшения
характе¬ристик практически важных дисперсных систем.
В первой главе книги изложены основные
экспериментальные факты, понятия и концепции, касающиеся течения
неньютоновских систем, в основном дисперсных систем с твердой
дисперсной фазой и жидкой дисперсионной средой.
Вторая глава книги содержит новую теорию
течения структурированных систем, как в равновесных условиях
течения, так и при некотором отклонении системы от равновесия.
Теория базируется на оригинальной реологической модели Кэссона
(1959 г.) и реологической модели Кросса (1965 г.), в которые
нами внесены существенные изменения. В результате нами получено
универсальное обобщенное уравнение течения, которое описывает
как ньютоновское. так и неньютоновское поведение дисперсных
систем, включая пластичное и псевдопластичное течение. Переход
между видами течения зависит от нуле¬вого или ненулевого
значения одного из трех коэффициентов реологического уравнения.
Последующие главы монографии посвящены проверке
структурной реологической модели на примере различных дисперсных
и полимерных систем.
Авторы надеются, что новый взгляд на
реологические свойства суспензий, растворов полимеров, эмульсий
и жидких кристаллов будет интересен специалистам в области
реологии, коллоидной химии и физико-химической механики, химии и
физики жидких кристаллов. Имея в виду интересы
экспериментаторов, авторы старались максимально просто и ясно
сформулировать положения теории, которая, в принципе,
предназначена описывать любые структурированные системы,
независимо от природы дисперсной фазы и дисперсионной среды.
Монография также может быть полезна студентам и аспирантам,
занимающимся проблемой неньютоновского течения.
Для инженеров и технологов обычно важны те
характеристики, которые необходимы для контроля и управления
свойствами дисперсий. Нужно сказать, что коэффициенты нового
реологического уравнения позволяют разделить эффекты, связанные
с движением агрегатов, и эффекты, связанные с движением
отдельных частиц. Один из коэффициентов уравнения описывает
возможность образования сплошной сетки-геля. Анализ
реологических коэффициентов открывает новые возможности для
управления свойствами различных композитных материалов,
высокопарафинистой нефти, тиксотропных красящих материалов и
других практически важных систем.
В книге используется международная система
единиц измерения (СИ), за исключением особо оговоренных случаев.
Публикации авторов по тематике монографии приводятся отдельно в
конце книги.
|