Неныотоновское поведение структурированных
систем проявляется в изменении вязкости при изменении скорости
сдвигового течения. Структурная реологическая модель объясняет
явление неньютоновского течения в суспензиях, эмульсиях,
мицеллярных растворах, растворах и расплавах полимеров, а также
в жидких кристаллах.
Полученные реологические уравнения описывают
вязкость и силы упругости при стационарном течении, вязкие и
упругие характеристики при сдвиговых колебаниях. Структурный
подход является альтернативой классической теории вязкоупругости
и связывает изменение вязкости с изменением структуры вещества.
Коэффициенты полученных уравнений прямо связаны со структурой и
физико-химическими свойствами структурированных систем.
Рассмотрены практически важные системы: полимеры и композитные
материалы, нефть и буровые растворы, тиксотропные красители и
кровь.
Книга может быть полезной для ученых и
специалистов в области физико-химии дисперсных систем,
коллоидной химии и физикохимии полимеров, медицины.
Авторы благодарны рецензентам за сделанные
ценные замечания. С учетом высказанных замечаний материал,
представленный в книге, выглядит более стройно и выделяет
собственный вклад авторов в развитие теории неньютоновского
течения дисперсных систем с большим акцентом.
Содержание
Предисловие |
|
7 |
Введение |
|
9 |
Глава 1. Особенности неньютоновского
течения |
|
15 |
1.1. Вязкость и упругость |
|
15 |
1.2. Сдвиговое течение |
|
17 |
1.3. Реологические
измерения |
|
19 |
1.4. Сферические частицы в
вязкой жидкости |
|
22 |
1.5. Кривые течения и
кривые вязкости |
|
26 |
1.6. Реологические
уравнения для дисперсных систем |
|
27 |
1.7. Предельное напряжение
сдвига, или предел текучести |
|
31 |
1.8. Структурное
обоснование реологических моделей |
|
33 |
1.9. Структура суспензий и
силы взаимодействия между частицами |
|
38 |
1.10. Зависимость вязкости
суспензии от концентрации |
|
44 |
1.11. Полная реологическая
кривая |
|
47 |
1.12. Явление тиксотропии |
|
48 |
1.13. Концепции течения
дисперсных систем |
|
51 |
1.14. Растворы и расплавы
полимеров |
|
52 |
1.15. Жидкокристаллические
растворы полимеров со стержнеобразными молекулами |
|
54 |
1.16. Течение термотропных
жидких кристаллов |
|
56 |
1.17. Общие представления
о течении дисперсий |
|
56 |
1.18. О проблеме
неньютоновского течения |
|
59 |
Заключение |
|
60 |
Глава 2. Структурная реологическая модель |
|
61 |
Принятые обозначения |
|
61 |
2.1. Анализ оригинальной
модели Кэссона |
|
62 |
2.2. Обсуждение модели
Кэссона |
|
68 |
2.3. Реологические
уравнения модифицированной модели |
|
70 |
2.4. Уравнения течения с
ограничениями осевого отношения |
|
73 |
2.5. От модельных
цилиндров к реальным агрегатам |
|
75 |
2.6. Кинетические
уравнения для структурированной системы |
|
78 |
2.7. Неравновесное
течение. Гидродинамический подход |
|
80 |
2.8. Неравновесное
течение. Кинетический подход |
|
83 |
2.9. Характер кривых
течения при неравновесных условиях течения |
|
86 |
Заключение |
|
87 |
Глава 3. Общие закономерности
неньютоновского течения |
|
88 |
3.1. Простое реологическое
поведение |
|
88 |
3.2. Сравнение обобщенного
уравнения течения с известными реологическими уравнениями |
|
90 |
3.3. Сложное реологическое
поведение |
|
94 |
3.4. Примеры сложного
реологического поведения |
|
95 |
3.5. Описание полной
реологической кривой |
|
108 |
3.6. Физический смысл
коэффициентов обобщенного уравнения течения |
|
114 |
3.7. Бимодальная суспензия
и физический смысл коэффициента ? |
|
121 |
3.8. Сдвиговое расслоение |
|
125 |
3.9. Срыв течения |
|
132 |
3.10. Экстраполяция
реологических данных |
|
134 |
3.11. Границы
существования неньютоновского течения |
|
138 |
Заключение |
|
143 |
Глава 4. Неравновесное состояние течения
и тиксотропные свойства |
|
144 |
4.1. Неравновесное течение
и тиксотропное поведение |
|
144 |
4.2. Гистерезис кривых
течения |
|
146 |
4.3. Зависимость
напряжения сдвига от времени |
|
149 |
4.4. Незамкнутая петля
гистерезиса кривых течения |
|
152 |
4.5. Типичные тиксотропные
системы |
|
153 |
Заключение |
|
158 |
Глава 5. Методы интерпретации
реологических данных |
|
159 |
5.1. Эволюция
реологических уравнений |
|
159 |
5.2. Примеры аппроксимации
реологических данных |
|
163 |
5.3. Обобщенные кривые
течения в приведенных координатах и температурно-временная
суперпозиция |
|
171 |
5.4. Температурная
зависимость коэффициентов ОУТ для расплавов полимеров.
Построение обобщенных кривых течения |
|
173 |
5.5. Температурная
зависимость коэффициентов ОУТ для суспензий |
|
176 |
5.6. Приведенные
координаты различного вида |
|
180 |
5.7. Приближенная форма
реологических уравнений |
|
184 |
5.8. Течение в
цилиндрическом канале |
|
190 |
Заключение |
|
195 |
Глава 6. Течение суспензий и эмульсий |
|
196 |
6.1. Пластизоли |
|
196 |
6.2. Угольная сажа в
растворе полибутадиен-стирол |
|
199 |
6.3. Типографская краска |
|
200 |
6.4. Водные дисперсии
гуминовых веществ |
|
201 |
6.5. Пищевые пасты |
|
202 |
6.6. Динамический и
статический предельные напряжения сдвига |
|
202 |
Течение гидрофобного
диоксида кремния в полиоле |
|
205 |
6.7. Стеклянные частицы в
полибутане |
|
206 |
6.8. Течение суспензии
частиц разной формы и размера |
|
207 |
6.10. Течение дисперсии
полистиролового латекса с различным распределением частиц
по размерам |
|
208 |
6.11. Суспензии различного
происхождения |
|
211 |
6.12. Дисперсные системы с
заряженными частицами |
|
215 |
6.13. Течение крови |
|
217 |
6.14. Течение
полистиролового латекса в состоянии геля |
|
224 |
6.15. Суспензия
коллоидного кремния в присутствии полиэтиленоксида |
|
225 |
6.16. Течение суспензий
крупных волокон |
|
229 |
6.17. Течение суспензий
углеродных нанотрубок |
|
229 |
6.18. Течение
электрореологических жидкостей |
|
232 |
6.19. Течение эмульсий |
|
238 |
Заключение |
|
244 |
Глава 7. Нефть и буровые растворы |
|
245 |
7.1. Особенности течения
нефти |
|
245 |
7.2. Выбор реологического
уравнения |
|
247 |
7.3. Гистерезис кривых
течения |
|
253 |
7.4. Особенности течения
медицинского вазелина |
|
259 |
7.5. Буровые растворы |
|
261 |
Заключение |
|
265 |
Глава 8. Течение полимерных растворов и
лиотропных жидких кристаллов |
|
266 |
8.1. От агрегатов частиц к
ассоциатам макромолекул |
|
266 |
8.2. Течение
водорастворимых производных целлюлозы |
|
267 |
8.3. Течение растворов
синтетических полипептидов |
|
270 |
8.4. Течение лиотропных
биополимеров |
|
274 |
8.5. Течение ароматических
полиамидов |
|
276 |
8.6. Сравнение
реологических характеристик растворов полимеров со
стержнеобразными молекулами и с гибкими молекулами |
|
279 |
8.7. Растворы полимеров с
гибкими цепями |
|
280 |
8.8. Тиксотропные свойства
лиотропных жидких кристаллов |
|
283 |
8.9. Особенности
аппроксимации реологических кривых полимерных растворов |
|
285 |
Заключение |
|
293 |
Глава 9. Течение расплавов полимеров и
термотропных жидких кристаллов |
|
294 |
9.1. Обобщенная модель
течения и температурная зависимость вязкости расплавов
полимеров |
|
294 |
9.2. Особенности
интерпретации сложного реологического поведения |
|
301 |
9.3. Течение термотропных
жидких кристаллов |
|
303 |
Заключение |
|
308 |
Глава 10. Упругость и вязкость при
стационарном течении |
|
309 |
10.1. Упругие свойства
полимерных и дисперсных систем при стационарном течении.
Первая разность нормальных напряжений |
|
309 |
10.2. Структурная модель
упругости при стационарном течении |
|
311 |
10.3. Первая разность
нормальных напряжений в полимерных растворах |
|
313 |
10.4. Первая разность
нормальных напряжений в расплавах полимеров |
|
321 |
10.5. Первая разность
нормальных напряжений при низких скоростях |
|
327 |
Заключение |
|
331 |
Глава 11. Упругость и вязкость при
сдвиговых колебаниях |
|
332 |
11.1. Феноменологическое
описание сдвиговых колебаний |
|
332 |
11.2. Структурная
реологическая модель для описания сдвиговых колебаний |
|
335 |
11.3. Аппроксимация
экспериментальных кривых вязкости и упругости |
|
336 |
11.4. Реологическое
поведение и реологические модели |
|
342 |
Заключение |
|
355 |
Заключение |
|
357 |
Приложение |
|
358 |
Обработка результатов
реологического эксперимента в процессоре электронных
таблиц Excel |
|
358 |
Литература |
|
362 |
ПРЕДИСЛОВИЕ
Многочисленные вещества: породы, составляющие
земную кору, магма, вулканическая лава, нефть и глинистые
растворы, используемые при ее добыче; раз¬личные пасты от
кетчупа до цементных растворов, асфальтобетоны, масляные краски
(суспензии частиц в масле); растворы и расплавы полимеров для
формирования различными методами нитей, плёнок, пластин, труб;
кремы, мази, гели, зубные пасты; многие виды пищевой продукции
от теста, хлеба до конфет и колбасы, то есть практически все
тела, состоящие из белков (кровь, фибриллы, коллаген, мышечные
ткани, кожа) — вот далеко не полный перечень систем, в которых
проявляются упругие, пластические и высокоэластические свойства.
Все эти системы текут не по законам Ньютона, их вязкость зависит
от скорости течения. Эта книга — о том, как происходит течение
сложных систем и как вязкость зависит от структуры.
Течение полимерных растворов и
жидкокристаллических систем исследуется в связи с широким
применением этих систем при изготовлении композитных материалов
и необходимостью совершенствовать жидкокристаллические системы
отображения информации.
За сто с лишним лет существования коллоидной
химии, реологии и физико-химии полимеров накопился огромный
экспериментальный материал, опубликованы тысячи статей и сотни
монографий. Что может добавить новая книга?
Авторы на протяжении двух десятилетий
занимались изучением неньютоновских систем как экспериментально,
так и теоретически. Все это время занимала мысль: зачем такое
количество уравнений, описывающих течение сложных систем в
различных диапазонах скоростей течения, не подходящих для любых
систем, то есть не универсальных?
В отличие от большинства научных монографий
представленная работа не претендует на максимальный охват
материала и демонстрацию достижений в области реологии. Ее цель
— показать возможности структурного подхода при описании
неньютоновского течения. Установление связи между структурой
вещества и вязкостью позволяет с единой точки зрения описать
дисперсные и полимерные системы. Получено простое реологическое
уравнение, которое пригодно для описания сдвигового разжижения,
когда вязкость уменьшается при увеличении скорости сдвига. Три
коэффициента уравнения прямо связаны со структурными и
физико-химическими характеристиками вещества. Таким образом,
предполагается единый механизм неньютоновского течения
разнообразных дисперсных и полимерных систем.
В первой главе книги изложены основные
экспериментальные факты, понятия и концепции, касающиеся течения
неньютоновских систем, в основном дисперсных систем с твердой
дисперсной фазой и жидкой дисперсионной средой.
Вторая глава книги содержит новую теорию
течения структурированных систем, как в равновесных условиях
течения, так и при некотором отклонении системы от равновесия.
Теория базируется на оригинальной реологической модели Кэссона
(1959 г.) и реологической модели Кросса (1965 г.), в которые
нами внесены существенные изменения. В результате нами получено
универсальное обобщенное уравнение течения, которое описывает
как ньютоновское. так и неньютоновское поведение дисперсных
систем, включая пластичное и псевдопластичное течение. Переход
между видами течения зависит от нуле¬вого или ненулевого
значения одного из трех коэффициентов реологического уравнения.
Однако среди многих ученых существует мнение,
что общая модель неньютоновского течения не может существовать в
принципе, поскольку различная физико-химическая природа
дисперсных систем, растворов полимеров или жидких кристаллов
«обязательно приведет к разным механизмам течения».
Поэтому остальные главы монографии посвящены
доказательной проверке структурной реологической модели на
примере различных дисперсных и полимерных систем с
использованием не только своих экспериментальных данных, но и
данных, любезно предоставленных нашими коллегами.
Мы благодарны коллегам, экспериментальные
результаты которых мы использовали, без таких независимых
экспериментов и в таком количестве было бы трудно убедить
научное сообщество в адекватности и правильности нашей модели.
Авторы надеются, что новый взгляд на
реологические свойства суспензий, растворов полимеров, эмульсий
и жидких кристаллов будет интересен специалистам в области
реологии, коллоидной химии и физико-химической механики, химии и
физики жидких кристаллов. Имея в виду интересы
экспериментаторов, авторы старались максимально просто и ясно
сформулировать положения теории, которая, в принципе,
предназначена описывать любые структурированные системы,
независимо от природы дисперсной фазы и дисперсионной среды.
Монография также может быть полезна студентам и аспирантам,
занимающимся проблемой неньютоновского течения.
Для инженеров и технологов обычно важны те
характеристики, которые необходимы для контроля и управления
свойствами дисперсий. Нужно сказать, что коэффициенты нового
реологического уравнения позволяют разделить эффекты, связанные
с движением агрегатов, и эффекты, связанные с движением
отдельных частиц. Один из коэффициентов уравнения описывает
возможность образования сплошной сетки-геля. Анализ
реологических коэффициентов открывает новые возможности для
управления свойствами различных композитных материалов,
высокопарафинистой нефти, тиксотропных красящих материалов и
других практически важных систем.
В книге используется международная система
единиц измерения (СИ), за исключением особо оговоренных случаев.
Публикации авторов по тематике монографии приводятся отдельно в
конце книги.
|