ChemNet
 
Химический факультет МГУ

Книги сотрудников факультета

Кирсанов Е.А., Матвеенко В.Н.
Неньютоновское поведение структурированных систем Москва: ТЕХНОСФЕРА, 2016. - 384с.                 ISBN 978-5-94836-461-2 Кирсанов Е.А., Матвеенко В.Н.

Неньютоновское поведение
структурированных систем


Москва: ТЕХНОСФЕРА, 2016. - 384с.
  ISBN 978-5-94836-461-2

Неныотоновское поведение структурированных систем проявляется в изменении вязкости при изменении скорости сдвигового течения. Структурная реологическая модель объясняет явление неньютоновского течения в суспензиях, эмульсиях, мицеллярных растворах, растворах и расплавах полимеров, а также в жидких кристаллах.

Полученные реологические уравнения описывают вязкость и силы упругости при стационарном течении, вязкие и упругие характеристики при сдвиговых колебаниях. Структурный подход является альтернативой классической теории вязкоупругости и связывает изменение вязкости с изменением структуры вещества. Коэффициенты полученных уравнений прямо связаны со структурой и физико-химическими свойствами структурированных систем. Рассмотрены практически важные системы: полимеры и композитные материалы, нефть и буровые растворы, тиксотропные красители и кровь.

Книга может быть полезной для ученых и специалистов в области физико-химии дисперсных систем, коллоидной химии и физикохимии полимеров, медицины.

Авторы благодарны рецензентам за сделанные ценные замечания. С учетом высказанных замечаний материал, представленный в книге, выглядит более стройно и выделяет собственный вклад авторов в развитие теории неньютоновского течения дисперсных систем с большим акцентом.



Содержание

Предисловие      7
   Введение      9
Глава 1. Особенности неньютоновского течения   15
   1.1. Вязкость и упругость      15
   1.2. Сдвиговое течение      17
   1.3. Реологические измерения      19
   1.4. Сферические частицы в вязкой жидкости      22
   1.5. Кривые течения и кривые вязкости      26
   1.6. Реологические уравнения для дисперсных систем      27
   1.7. Предельное напряжение сдвига, или предел текучести      31
   1.8. Структурное обоснование реологических моделей      33
   1.9. Структура суспензий и силы взаимодействия между частицами      38
   1.10. Зависимость вязкости суспензии от концентрации      44
   1.11. Полная реологическая кривая      47
   1.12. Явление тиксотропии      48
   1.13. Концепции течения дисперсных систем      51
   1.14. Растворы и расплавы полимеров      52
   1.15. Жидкокристаллические растворы полимеров со стержнеобразными молекулами      54
   1.16. Течение термотропных жидких кристаллов      56
   1.17. Общие представления о течении дисперсий      56
   1.18. О проблеме неньютоновского течения      59
   Заключение      60
Глава 2. Структурная реологическая модель   61
   Принятые обозначения      61
   2.1. Анализ оригинальной модели Кэссона      62
   2.2. Обсуждение модели Кэссона      68
   2.3. Реологические уравнения модифицированной модели      70
   2.4. Уравнения течения с ограничениями осевого отношения      73
   2.5. От модельных цилиндров к реальным агрегатам      75
   2.6. Кинетические уравнения для структурированной системы      78
   2.7. Неравновесное течение. Гидродинамический подход      80
   2.8. Неравновесное течение. Кинетический подход      83
   2.9. Характер кривых течения при неравновесных условиях течения      86
   Заключение      87
Глава 3. Общие закономерности неньютоновского течения   88
   3.1. Простое реологическое поведение      88
   3.2. Сравнение обобщенного уравнения течения с известными реологическими уравнениями      90
   3.3. Сложное реологическое поведение      94
   3.4. Примеры сложного реологического поведения      95
   3.5. Описание полной реологической кривой      108
   3.6. Физический смысл коэффициентов обобщенного уравнения течения      114
   3.7. Бимодальная суспензия и физический смысл коэффициента ?      121
   3.8. Сдвиговое расслоение      125
   3.9. Срыв течения      132
   3.10. Экстраполяция реологических данных      134
   3.11. Границы существования неньютоновского течения      138
   Заключение      143
Глава 4. Неравновесное состояние течения и тиксотропные свойства   144
   4.1. Неравновесное течение и тиксотропное поведение      144
   4.2. Гистерезис кривых течения      146
   4.3. Зависимость напряжения сдвига от времени      149
   4.4. Незамкнутая петля гистерезиса кривых течения      152
   4.5. Типичные тиксотропные системы      153
   Заключение      158
Глава 5. Методы интерпретации реологических данных   159
   5.1. Эволюция реологических уравнений      159
   5.2. Примеры аппроксимации реологических данных      163
   5.3. Обобщенные кривые течения в приведенных координатах и температурно-временная суперпозиция      171
   5.4. Температурная зависимость коэффициентов ОУТ для расплавов полимеров. Построение обобщенных кривых течения      173
   5.5. Температурная зависимость коэффициентов ОУТ для суспензий      176
   5.6. Приведенные координаты различного вида      180
   5.7. Приближенная форма реологических уравнений      184
   5.8. Течение в цилиндрическом канале      190
   Заключение      195
Глава 6. Течение суспензий и эмульсий   196
   6.1. Пластизоли      196
   6.2. Угольная сажа в растворе полибутадиен-стирол      199
   6.3. Типографская краска      200
   6.4. Водные дисперсии гуминовых веществ      201
   6.5. Пищевые пасты      202
   6.6. Динамический и статический предельные напряжения сдвига      202
   Течение гидрофобного диоксида кремния в полиоле      205
   6.7. Стеклянные частицы в полибутане      206
   6.8. Течение суспензии частиц разной формы и размера      207
   6.10. Течение дисперсии полистиролового латекса с различным распределением частиц по размерам      208
   6.11. Суспензии различного происхождения      211
   6.12. Дисперсные системы с заряженными частицами      215
   6.13. Течение крови      217
   6.14. Течение полистиролового латекса в состоянии геля      224
   6.15. Суспензия коллоидного кремния в присутствии полиэтиленоксида      225
   6.16. Течение суспензий крупных волокон      229
   6.17. Течение суспензий углеродных нанотрубок      229
   6.18. Течение электрореологических жидкостей      232
   6.19. Течение эмульсий      238
   Заключение      244
Глава 7. Нефть и буровые растворы   245
   7.1. Особенности течения нефти      245
   7.2. Выбор реологического уравнения      247
   7.3. Гистерезис кривых течения      253
   7.4. Особенности течения медицинского вазелина      259
   7.5. Буровые растворы      261
   Заключение      265
Глава 8. Течение полимерных растворов и лиотропных жидких кристаллов   266
   8.1. От агрегатов частиц к ассоциатам макромолекул      266
   8.2. Течение водорастворимых производных целлюлозы      267
   8.3. Течение растворов синтетических полипептидов      270
   8.4. Течение лиотропных биополимеров      274
   8.5. Течение ароматических полиамидов      276
   8.6. Сравнение реологических характеристик растворов полимеров со стержнеобразными молекулами и с гибкими молекулами      279
   8.7. Растворы полимеров с гибкими цепями      280
   8.8. Тиксотропные свойства лиотропных жидких кристаллов      283
   8.9. Особенности аппроксимации реологических кривых полимерных растворов      285
   Заключение      293
Глава 9. Течение расплавов полимеров и термотропных жидких кристаллов   294
   9.1. Обобщенная модель течения и температурная зависимость вязкости расплавов полимеров      294
   9.2. Особенности интерпретации сложного реологического поведения      301
   9.3. Течение термотропных жидких кристаллов      303
   Заключение      308
Глава 10. Упругость и вязкость при стационарном течении   309
   10.1. Упругие свойства полимерных и дисперсных систем при стационарном течении. Первая разность нормальных напряжений      309
   10.2. Структурная модель упругости при стационарном течении      311
   10.3. Первая разность нормальных напряжений в полимерных растворах      313
   10.4. Первая разность нормальных напряжений в расплавах полимеров      321
   10.5. Первая разность нормальных напряжений при низких скоростях      327
   Заключение      331
Глава 11. Упругость и вязкость при сдвиговых колебаниях   332
   11.1. Феноменологическое описание сдвиговых колебаний      332
   11.2. Структурная реологическая модель для описания сдвиговых колебаний      335
   11.3. Аппроксимация экспериментальных кривых вязкости и упругости      336
   11.4. Реологическое поведение и реологические модели      342
   Заключение      355
   Заключение      357
   Приложение      358
   Обработка результатов реологического эксперимента в процессоре электронных таблиц Excel      358
   Литература      362





ПРЕДИСЛОВИЕ

Многочисленные вещества: породы, составляющие земную кору, магма, вулканическая лава, нефть и глинистые растворы, используемые при ее добыче; раз¬личные пасты от кетчупа до цементных растворов, асфальтобетоны, масляные краски (суспензии частиц в масле); растворы и расплавы полимеров для формирования различными методами нитей, плёнок, пластин, труб; кремы, мази, гели, зубные пасты; многие виды пищевой продукции от теста, хлеба до конфет и колбасы, то есть практически все тела, состоящие из белков (кровь, фибриллы, коллаген, мышечные ткани, кожа) — вот далеко не полный перечень систем, в которых проявляются упругие, пластические и высокоэластические свойства. Все эти системы текут не по законам Ньютона, их вязкость зависит от скорости течения. Эта книга — о том, как происходит течение сложных систем и как вязкость зависит от структуры.

Течение полимерных растворов и жидкокристаллических систем исследуется в связи с широким применением этих систем при изготовлении композитных материалов и необходимостью совершенствовать жидкокристаллические системы отображения информации.

За сто с лишним лет существования коллоидной химии, реологии и физико-химии полимеров накопился огромный экспериментальный материал, опубликованы тысячи статей и сотни монографий. Что может добавить новая книга?

Авторы на протяжении двух десятилетий занимались изучением неньютоновских систем как экспериментально, так и теоретически. Все это время занимала мысль: зачем такое количество уравнений, описывающих течение сложных систем в различных диапазонах скоростей течения, не подходящих для любых систем, то есть не универсальных?

В отличие от большинства научных монографий представленная работа не претендует на максимальный охват материала и демонстрацию достижений в области реологии. Ее цель — показать возможности структурного подхода при описании неньютоновского течения. Установление связи между структурой вещества и вязкостью позволяет с единой точки зрения описать дисперсные и полимерные системы. Получено простое реологическое уравнение, которое пригодно для описания сдвигового разжижения, когда вязкость уменьшается при увеличении скорости сдвига. Три коэффициента уравнения прямо связаны со структурными и физико-химическими характеристиками вещества. Таким образом, предполагается единый механизм неньютоновского течения разнообразных дисперсных и полимерных систем.

В первой главе книги изложены основные экспериментальные факты, понятия и концепции, касающиеся течения неньютоновских систем, в основном дисперсных систем с твердой дисперсной фазой и жидкой дисперсионной средой.

Вторая глава книги содержит новую теорию течения структурированных систем, как в равновесных условиях течения, так и при некотором отклонении системы от равновесия. Теория базируется на оригинальной реологической модели Кэссона (1959 г.) и реологической модели Кросса (1965 г.), в которые нами внесены существенные изменения. В результате нами получено универсальное обобщенное уравнение течения, которое описывает как ньютоновское. так и неньютоновское поведение дисперсных систем, включая пластичное и псевдопластичное течение. Переход между видами течения зависит от нуле¬вого или ненулевого значения одного из трех коэффициентов реологического уравнения.

Однако среди многих ученых существует мнение, что общая модель неньютоновского течения не может существовать в принципе, поскольку различная физико-химическая природа дисперсных систем, растворов полимеров или жидких кристаллов «обязательно приведет к разным механизмам течения».

Поэтому остальные главы монографии посвящены доказательной проверке структурной реологической модели на примере различных дисперсных и полимерных систем с использованием не только своих экспериментальных данных, но и данных, любезно предоставленных нашими коллегами.

Мы благодарны коллегам, экспериментальные результаты которых мы использовали, без таких независимых экспериментов и в таком количестве было бы трудно убедить научное сообщество в адекватности и правильности нашей модели.

Авторы надеются, что новый взгляд на реологические свойства суспензий, растворов полимеров, эмульсий и жидких кристаллов будет интересен специалистам в области реологии, коллоидной химии и физико-химической механики, химии и физики жидких кристаллов. Имея в виду интересы экспериментаторов, авторы старались максимально просто и ясно сформулировать положения теории, которая, в принципе, предназначена описывать любые структурированные системы, независимо от природы дисперсной фазы и дисперсионной среды. Монография также может быть полезна студентам и аспирантам, занимающимся проблемой неньютоновского течения.

Для инженеров и технологов обычно важны те характеристики, которые необходимы для контроля и управления свойствами дисперсий. Нужно сказать, что коэффициенты нового реологического уравнения позволяют разделить эффекты, связанные с движением агрегатов, и эффекты, связанные с движением отдельных частиц. Один из коэффициентов уравнения описывает возможность образования сплошной сетки-геля. Анализ реологических коэффициентов открывает новые возможности для управления свойствами различных композитных материалов, высокопарафинистой нефти, тиксотропных красящих материалов и других практически важных систем.

В книге используется международная система единиц измерения (СИ), за исключением особо оговоренных случаев. Публикации авторов по тематике монографии приводятся отдельно в конце книги.


Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору