О. В. Язев, Ю. А. Устынюк
Теоретическое исследование строения и свойств
тетрааминоэтилена неэмпирическими методами и методом функционала плотности
Реферат
Методом теории функционала плотности (ТФП) с
использованием функционалов BLYP и PBE и
методом МП2/6-31G* рассчитаны структуры тетрааминоэтилена 2 и
изомерного ему 2,2-диаминоацетамидина 1, который, по данным ТФП (BLYP),
более устойчив, чем 2 на 6,8 ккал/моль. Протонирование 1 в условиях
газовой фазы осуществляется по атому углерода. 1,2-Миграция протона в
протонированной форме 2 осуществляется с высоким энергетическим барьером
40 ккал/моль. Полученная в расчетах малая прочность углерод-углеродной связи
соответствует экспериментально известной способности тетрааминоэтиленов к
распаду на устойчивые карбены. Потенциалы ионизации 1 ПИ1=5,8
эВ и ПИ2=10,6 эВ (данные ТФП/BLYP) близки к потенциалам ионизации
металлического стронция, подтверждают принадлежность 2 к классу “электронно-богатых”
этиленов. Данные расчетов методами ТФП и Хартри–Фока хорошо согласуются друг с
другом.
Полный текст статьи в формате PDF
Вестник Московского Университета.
Химия 2000, том 41, № 5, стр. 315-318
Copyright (C) Химический факультет МГУ, 2000
|