|
Учебные материалы
Избранные учебные материалы к курсу лекций по органической химии
ЗАВЕРШЕНИЕ ТЕМЫ АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ.
1.Применимость реакций формилирования и оксиметилирования.
- Гаттерман-Кох - алкилбензолы, бензол, галогенбензолы.
- Гаттерман – активированные арены, толуол.
- Вильсмейер-Хаак – только активированные арены
- Хлорметилирование – фенол, анизол, алкил- и галогенбензолы.
- Оксиметилирование – активированные алкены.
(Активированные алкены – это анилины, фенол и эфиры фенола.)
2.Реакция гидроксиалкилирования в синтезе триарилметановых красителей, ДДТ, дифенилолпропана.
МАТЕРИАЛ ДЛЯ «ОПС».
1) Меркурирование бензола с Hg(OAc)2
Гексамеркурирование бзл. с Hg(OAcf)2
2) Декарбоксилирование ароматических кислот ArCOOH (нагревание с порошком меди в хинолине) = ArH + CO2.
Если есть акцепторы в кольце, то можно просто греть, обычно сильно. ТНБ.
Если есть доноры, особенно в орт о- положении, возможно замещение протоном (Н+) СООН, но это редко!
ЭКЗОТИКА. ТОЛЬКО для ОСПРОСов . Формулы на доске. Все можно забыть, когда дойдете до буфета.
1. Меркурирование анилина в о-положение . Меркурирование бензофенона в о-положение .
2. Редкие электрофилы в реакциях с аренами: ( HN3/AlCl3 – дает анилин), R2NCl/AlCl3 дает R2NAr)(SCl2/ AlCl3 дает Ar2S.
Роданирование анилина или фенола дироданом (SCN)2. Образование 2-аминобензотиазолов.
3. Существует большое количество «хитрых» реакций, которые запомнить невозможно, и не нужно, например PhOH + TlOAc + I2= о-иодфенол, или
PhOH + t - BuNH2 + Br2 , - 70oC = о-бромфенол
|
