Контрольная работа N 9

Ацил-, карбокси-, гетарены, их синтез и свойства

Задача 1. Назовите следующие соединения:

Оценка в баллах: 4.

Задача 2. Предложите методы и реагенты, необходимые для проведения следующих превращений:

Оценка в баллах: 2 + 2 + 2 + 3 + 3. Всего - 12.

Задача 3. Известно, что ацилирование аренов по Фриделю-Крафтсу (например, при ацетилировании бензола хлористым ацетилом в присутствии AlCl₃) завершается образованием моноациларенов. Выскажите Ваши соображения относительно отсутствия диациларенов в продуктах ацилирования.

Предложите другие пути получения диациларенов.

Оценка в баллах: 3.

Задача 4. Пинаколиновая перегруппировка бензпинакона, сопровождающаяся легкой миграцией фенильной группы, завершается образованием кетона 1. В тех же условиях перегруппировка гликоля 2 затрагивает лишь функциональную трансформацию, не меняя углеродного скелета. При этом образуется альдегид 3, а не кетон 4. Какие факторы контролируют поведение бензпинакона и гликоля 2 в указанных условиях?

Оценка в баллах: 4.

Задача 5. Нагревание резорцина в растворе бикарбоната натрия и последующее подкисление реакционной смеси минеральной кислотой (соляной, фосфорной, сеной и др.) приводит к образованию дигидроксибензойной кислоты. Предложите структуру образовавшейся кислоты, назовите ее и предложите схему механизма образования.

Оценка в баллах: 4.

Задача 6. Из приведенных ниже условий нитрования бензола и пиридина очевидно, что пиридин значительно менее активен в этом превращении, чем бензол. В чем, по Вашему мнению, причина (или причины) такого поведения пиридина в реакции нитрования ?

	HNO3 + H2SO4
С6Н6		C6H5NO2 95%
	50oC

	HNO3 + KNO3
C5H5N		3-(NO2)C5H4N 20 - 25%
Пиридин	330oC	3-Нитропиридин

Оценка в баллах: 5.

Задача 7. Изомерные хлорпиридины заметно различаются по способности обменивать хлор на нуклеофильные группы. Например, 2- и 4-хлорпиридины легко реагируют даже с водой, образуя соответствующие гидроксипиридины. В то же время 3-хлорпиридин стабилен не только в сходных, но и в более жестких условиях. В чем причины такого различного поведения хлорпиридинов ?

Оценка в баллах: 4.

Задача 8. 4-Хлорпиридин, в отличие от хлорбензола, легко превращается в 4- диметиламинопиридин при смешении с диметиламином. Каким, по Вашему мнению, может быть механизм такого обмена?

Оценка в баллах: 3.

Задача 9. Нейтральное соединение, в молекулу которого входят углерод, водород и кислород, имеет молекулярный вес 180 ⁺ 3. Для этого соединения получены следующие данные спектра ПМР (дельта , м.д.): 1.1 (триплет, J 6 Гц), 3.1 (квадруплет, J 6 Гц), 4.0 (синглет), 7.0 - 7.8 (мультиплет). Относительная активность указанных сигналов - 3:2:3:4. Предложите структуру исследуемого соединения.

Оценка в баллах: 5.

Задача 10. Какие реагенты и условия целесообразно использовать в следующих многостадийных превращениях ?

а)

б)

Оценка в баллах: 5.

Общая сумма баллов: 49