|
3. Получение алкенов
Среди большого числа методов получения алкенов
необходимо выделить три наиболее общих способа
создания двойной углерод-углеродной связи. Один
из них основан на элиминировании двух групп от
вицинальных (соседних) атомов углерода
насыщенного соединения. Другой способ синтеза
алкенов заключается в стереоселективном или
стереоспецифическом восстановлении тройной
углерод-углеродной связи в алкинах до двойной
связи цис- или транс-конфигурации. Третий
способ создания двойной углерод-углеродной
связи основан на многочисленных реакциях
карбонил-метиленовой конденсации карбонильных
соединений с соединениями с "активной
метиленовой группой". В данной методической
разработке приводится только краткая сводка
основных методов синтеза алкенов.
1.Дегидрогалогенирование алкилгалогенидов
Например:
2.Дегидратация спиртов
Например:
3.Дегалогенирование вицинальных
дигалогенидов
Например:
4.Термическое разложение гидроксидов
тетраалкиламмония по А. Гофману
Например:
5.Дегидрирование алканов
Например:
Эта реакция имеет практическое значение только
для промышленного получения низших алкенов:
этилена из этана, пропилена из пропана, бутенов
из н-бутана, а также из газообразных
продуктов термического крекинга.
6.Стереоселективное восстановление
алкинов до цис- и транс-алкенов
*Катализатор Линдлара - это палладий,
адсорбированный на нейтральном носителе BaSO4 или
CaCO3 , дезактивированный хинолином
Например:
*Катализатор P-2-Ni - это Ni(OAc)2; NaBH4 ; C2H5OH;
NH2CH2CH2NH2, коллоидный
никель, полученный восстановлением диацетата
никеля боргидридом натрия в ситеме
этанол-этилендиамин. Этилендиамин препятствует
дальнейшему гидрированию двойной связи
Например:
Например:
7.Моногидроборирование алкинов с
последующим разложением образующихся
винилборанов уксусной кислотой (подробно
об этом двухстадийном методе восстановления
алкинов до алкенов можно прочитать в разделе 4.7)
Это дисиамилборан и 9-борабициклононан,
объемные гидроборирующие реагенты, позволяющие
проводить моногидроборирование алкинов.
Например:
8. Реакция Г. Виттига
Например:
|
