КАТАЛИТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ ПОЛИМЕТАЛЛОРГАНОСИЛОКСАНОВ В ПРОЦЕССАХ С УЧАСТИЕМ ГАЛОГЕНУГЛЕВОДОРОДОВ – РОЛЬ ПРИРОДЫ МЕТАЛЛА И СТРОЕНИЯ ПМОС 

Левицкий М.М.², Гантман М.Г.¹, Киселева О.И.¹,

Зуфман В.Ю.¹, Смирнов В.В.¹, Тарханова И.Г.¹

¹Химический факультет МГУ им. М.В.Ломоносова,

²Институт Элементоорганических соединений им. А.Н.Несмеянова РАН

В докладе представлены результаты исследования каталитической активности привитых на кремнезем олигомерных полиметаллорганолсилоксанов (ПМОС) брутто-формулы [(-SiPh₂-O)_0.4М-O-]_m (m≈6) в реакциях превращения хлоруглеводородов: изомеризации дихлорбутенов, совместном метатезисе C-H и C-Cl связей, присоединении полигалогенметанов по кратным связям в олефинах. Ряд активности металлов в исследованных реакциях может быть представлен в виде Mn<Co, Fe<<Ni<Cu.

Принципиальную важность для поведения ПМОС в каталитических реакциях имеют, помимо природы металла, строение исходного металлоорганического олигомера и плотность его прививки на поверхность носителя. Максимальной активностью обладают фенильные производные линейного строения, содержащие металлические центры с низким координационным числом. В докладе обсуждаются основные подходы к синтезу таких ПМОС с минимальным межцепочечным взаимодействием и природа их каталитической активности .

Работа выполнена при поддержке РФФИ (грант 00-03-32211).