|
ВЛИЯНИЕ ХЕЛАТОВ И СОЛЕЙ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВНА РАСПАД ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА Карташева З.С., Гусева Е.П., Максимова Т.В., Касаикина О.Т. Институт Химической Физики им. Н.Н. Семенова, РАН Исследовано влияние хелатов Со(асас)2, Сu(acac)2 Cr(acac)3, Со(асас)3 и солей металлов переменной валентностиFeSO4, CoCl2, CuSO4. на распад пероксида водорода в воде и бутаноле, получена количественная информация о скоростях распада пероксида и образования радикалов. Скорости образования радикалов при распаде H2O2 измерены спектофотометрически с использованием стабильного нитроксильного радикала ряда гидрированных хинолинов (>NO*), который является эффективным акцептором радикалов и специфическим реагентом на пероксильные радикалы, поскольку при взаимодействии с последними образует хинон-нитрон, имеющий интенсивную полосу поглощения в видимой области спектра:
Во всех исследованных системах (Н2О2-хелат-растворитель) установлено, что D[>NO*] = D[X] и скорость накопления Х не зависит от начальной концентрации >NO*, т.е. все образующиеся в системе радикалы превращаются в НО2* и полностью улавливаются нитроксилом. Показано, что Со(асас)2 и Сu(acac)2 проявляют более высокую каталитическую активность в разложении H2O2 на свободные радикалы по сравнению с их солями. Наибольшую активность в разложении H2O2 проявляет координационно ненасыщенный Со(асас)2 в спиртовом растворе. Ацетилацетон в качестве лиганда, очевидно, способствует координации пероксида водорода в хелатном узле комплекса за счет образования водородных связей. |
