РАСЧЕТ КИНЕТИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ДИЕНОВ НА ЛАНТАНИДНЫХ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СИСТЕМАХ НА ОСНОВЕ ПОЛИЦЕНТРОВОЙ МОДЕЛИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ 

Усманов Т.С., Гатауллин И.К., Усманов С.М., Монаков Ю.Б.

Институт органической химии УНЦ РАН

В последних работах [1, 2] показано, что в ионно-координационной полимеризации существует до 4 типов активных центров, которые отличаются друг от друга набором кинетических параметров – констант скоростей элементарных стадий реакции.

С целью получения кинетических констант, характерных для каждого типа активных центров, нами проведены расчеты с использованием полицентровой кинетической модели полимеризации, основанной на методе Монте-Карло для бутадиена на системе NdCl₃-3ТБФ-ТИБА.

В основе расчетов лежит анализ кривых ГПХ исследуемого полимера. Производится минимизация функционала , где . Используются несколько кривых ММР в динамике, что позволяет получить  зависимости молекулярных характеристик полимера от конверсии.

В результате расчетов получены молекулярные характеристики для  полимеров полученных на каждом типе активных центров: весовая доля полимера, зависимости конверсии от времени, среднечисленной и средневесовой молекулярной массы от конверсии.

Проведенные расчеты дали возможность получения кинетических констант скоростей элементарных химических реакций для каждого типа активного центра.

Литература

1.     Сигаева Н.Н., Усманов Т.С., Широкова Е.А., Будтов В.П., Спивак С.И., Монаков Ю.Б. О распределении по активности ионно-координационных каталитических систем при полимеризации дие­нов // Доклады РАН.,  1999. - Т. 365. - № 2. - C. 221-224.

2.     Сигаева Н.Н., Усманов Т.С., Будтов В.П., Спивак С.И., Мона­ков Ю.Б. Распределение центров полимеризации диенов на лантанидных системах по каталитической активности // Высокомолек. соед., Серия А. - 2000. - Т. 42. - № 1, - С. 112-117.