СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЙ ПОЛИМЕР ИЗ 4,4’-ДИПИРИДИЛЭТИЛЕНА И AG+

Разумов В.Ф.¹, Бричкин С.Б.¹, Леменовский Д.А.²

¹Институт проблем химической физики РАН

²Химический факультет МГУ им. М.В. Ломоносова

Производные бипиридильных соединений не только образуют комплексы с различными переходными металлами, но также проявляют тенденцию к формированию линейных цепочечных структур. В данной работе изучается образование линейных структур, в которых чередуются ионы серебра и 4,4^’-дипиридилэтилена (DPуE), а также взаимодействие таких цепочек в растворах этанола.  

Установлено, что спектральные свойства и структура продуктов комплексообразования существенно зависят от мольного соотношения катион/лиганд, начальной концентрации лиганда, типа противоиона. При определенных условиях продукты выпадают из раствора в виде твердой микродисперсной фазы. Удалось получить, выделить и проанализировать различными методами осадки полимерных комплексов для систем DPуE-Ag-NO₃ и DPуE-Ag-ClO₄. Осадок с нитратом имеет игольчатую структуру с характерной длиной игл 1 мкм и толщиной порядка 100 нм, его состав Ag(DPуE)(H₂O)NO₃. Данные электронной микродифракции позволяют сделать вывод о кристаллоподобной структуре этих образований.

ИК-спектр осадка показал наличие аниона NO₃^-в составе комплекса, а характерные изменения в области 3000 см-¹ (область СН-колебаний пиридинового кольца), связанные с перераспределением интенсивности и сдвигом полос, позволяют говорить об изменении частот СН-колебаний в кольце, что свидетельствуют об участии азота в формировании полимерного комплекса. Кроме того расщепление полосы 2890 см-¹, относящейся к СН-колебаниям этиленовой группы, по-видимому, свидетельствует о координации ионов серебра не только с атомами азота, но и с двойными этиленовыми связями.

Полученные осадки полимерных комплексов хорошо сохраняются в сухом виде, но имеют ограниченную устойчивость в различных растворителях: распадаются сначала на крупные фрагменты, а при сильном разбавлении – до исходного лиганда. С увеличением полярности растворителя устойчивость полимерных комплексов падает.

Замена нитрат-иона на перхлорат приводит к изменению структуры частиц осадка, они становятся компактными клубками разной степени вытянутости. Это означает, что и противоион, вводимый в систему с катионом серебра, играет важную роль в формировании полимерного комплекса.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (код проекта 97-03-71059, IR-97-1230).