Оглавление     Пред. доклад     След. доклад     На первую страницу сайта  

НЕЭМПИРИЧЕСКИЙ РАСЧЕТ НЕКОТОРЫХ ВАЛЕНТНЫХ И ИОННО-ПАРНЫХ СОСТОЯНИЙ МОЛЕКУЛЫ ФТОРА

Делягина И.А., Кох Д.Б., Правилов А.М.

Научно-исследовательский институт физики, СпбГУ

Молекула F2 – самая лёгкая из галогенов и обладает самым низким спин-орбитальным взаимодействием.Все ковалентные состояния фтора являются отталкивательными, и, возможно, только одно из них, а именно, 13Puсостояние, является слабо связанным. Однако равновесное межъядерное расстояние этого состояния составляет примерно  1.9 – 2.3 A, что значительно больше, чем для основного состояния (1.41 A). Поэтому, стандартный экспериментальный метод двойного оптического резонанса, используемый для изучения ионно-парных состояний в аналогичных системах (Cl2, I2), невозможно применить для подобных исследований молекулы фтора. Самое нижнее известное связанное состояние, которое может быть заселено в спин–разрешённом переходе – это F1Õg состояние лежащее выше основного состояния примерно на  94000 см-1(106нм). Поэтому большинство экспериментальных работ по изучению спектроскопии фтора проводились посредством ВУФ спектроскопии поглощения и излучения. На сегодняшний день детально изучено всего несколько возбужденных состояний молекулы  F2.

В представленной работе кривые потенциальной энергии триплетных ионно-парных состояний, а также валентных состояний были рассчитаны методом MRDCI (multy-referencedoubleexcitationconfigurationinteraction), который включает в себя отбор конфигураций по энергетическому критерию и экстраполяцию полученной энергии к значению в приближении полного КВ. Оценка энергии полного КВ достигалось при использовании соотношения, аналогичного поправке Дэвидсона. Внутренние орбитали, соответствующие 1S электронам оставались дважды заселенными и не участвовали в корреляционной процедуре. Показано, что 3Pu валентное состояние является слабосвязанным с глубиной около 0.05эВ и может быть использовано для заселения триплетных ионно-парных состояний. Продемонстрировано, что наблюдаемая лазерная генерация на 157нм является переходом между ионно-парным и слабосвязанным валентным состоянием 3Pg- 3Pu.  Получены спектроскопические константы триплетных ионно-парных состояний и показано, что учет спин-орбитального взаимодействия может привести к возмущению W=0 и 1 компонент состояний 3Sg- и 3Pu.