ChemNet
 

[На предыдущий раздел]

2. Диализные мембраны на основе ПЭК

В табл. 2 представлены полимерные системы, используемые для получения диализных мембран.

Как видно из приведенных в табл. 2 данных, для получения диализных мембран на основе ПЭК применяются как системы, включающие два сильных ПЭ (системы 1–6), так и системы, в которых один из ПЭ является слабым (системы 8, 9(а)) или комплекс состоит из двух слабых ПЭ (системы 7, 9(б), 10–13).

Использование для изготовления мембранных материалов на основе ПЭК сильных и/или слабых ПЭ обуславливает способ их получения.

В случае систем, включающих два сильных ПЭ, обычно первоначально получают ПЭК стехиометричного состава в виде осадка путем смешения соответствующих количеств водных растворов ПЭ, а затем комплекс растворяют в трехкомпонентных растворителях: вода – смешивающийся с водой органический растворитель (ацетон, диметилсульфоксид, диоксан) – низкомолекулярный электролит (соль (NaCl, NaBr, CaCl2), кислота или основание). Полученный раствор наносят на подложку, сушат и коагулируют в воду (системы 1, 2).

Существует еще один способ получения мембран на основе ПЭК, включающих два сильных ПЭ: каждый из используемых ПЭ растворяют в трехкомпонентном растворителе, а затем растворы смешивают для изготовления единой формовочной композиции (системы 3–6). Далее аналогично первому способу. Данный метод по сравнению с предыдущим имеет существенное преимущество, заключающееся в возможности получения материалов из различных по составу ПЭК.

Однако необходимо отметить, что не все ПЭК на основе сильных ПЭ растворяются в тройных растворителях, для некоторых из них так и не были подобраны соответствующие системы растворителей, что существенным образом сужает круг ПЭ, которые могут быть использованы для получения мембран путем полива из единого формовочного раствора.

В работах [64, 65] немецкими учеными описан способ формования диализных мембран из сильных ПЭ (сульфата целлюлозы и полидиметилдиаллиламмоний хлорида) в процессе реакции на границе раздела фаз при наслаивании 20%-ного водного раствора поликатиона на слой водного раствора полианиона, нанесенного на стеклянную подложку. Время протекания реакции – 30 минут, затем стекло погружают в воду и отделяют от него образец материала. Этот способ получения мембраны позволяет решать вышеозначенную проблему растворимости комплексов.

Для систем, включающих слабые ПЭ, можно избежать применения многокомпонентных растворителей. Осуществить растворение таких комплексов возможно, используя низкомолекулярные кислоты (системы 9–11, 13) или основания, константы диссоциации которых соизмеримы с константами диссоциации соответствующих ПЭ. Однако наличие в составе ПЭК слабого ПЭ ограничивает интервал устойчивой работы данной мембраны по рН и ионной силе разделяемых смесей.

В работе [62] рассмотрена реакция комплексообразования сополимера, содержащего акриловую кислоту (55 мол. %) и поливинилового эфира моноэтаноламина, а также сополимера стирола с виниловым эфиром моноэтаноламина (27 мол. %) с ПАК и ПМАК на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей: вода – бутиловый эфир в первом случае и вода – бензол во втором. При этом наличие в системах комплексообразующей реакции подтверждено методом ИК спектроскопии. Авторы отмечают, что это новый одностадийный способ получения тонких пленок ПЭК, которые могут быть использованы как материалы для диализа.

В табл. 3 [56] приведены данные, позволяющие оценить транспортные свойства композитных мембран, изготовленных из слоев сшитого ПЭК на основе ПАК, полиэтиленпиперазина (ПЭПП) и ПЭИ, наложенных на импрегнированные тем же ПЭК нитроцеллюлозные ультрафильтры. Получение этих мембран явилось способом решения авторами проблемы недостаточной механической прочности и сильного набухания ПЭК из слабых ПЭ в средах с высокой ионной силой.

Из табл. 3 видно, что величины Р и Дэ веществ падают с увеличением их молекулярной массы, причем величина x существенно мень-ше 1. По мнению авторов различия Дэ и До в случае мочевины могут быть объяснены извилистостью пути диффузии в мембране, в случае нейтральных, но больших по размеру молекул В12 – стерическими факторами, а замедление диффузии глицина – катионообменными свойствами ПЭК при рН 7,4, так как при таком рН молекулы глцина находятся преимущественно в виде анионов и отталкиваются фиксированными зарядами нескомпенсированных СОО-групп ПАК в ПЭК.

Исходя из наличия ионообменных свойств материала, авторы предположили возможность связывания комплексом в мембране аминокислот, несущих при рН 7,4 положительный заряд. Это явление наблюдалось для молекул лизина и аргинина. При этом эффективный коэффициент распределения этих аминокислот в системе мембрана/буферный раствор достигал 25–30, а их коэффициент диффузии был значительно меньше 10–8 см2/с. Таким образом, было установлено, что мембраны на основе ПЭК обнаруживают хорошую ионообменную селективность, что делает возможным и перспективным их использование при разделении смесей заряженных веществ.

Как уже было отмечено выше, преимущество ПЭК-мембран – это, прежде всего, регулируемость их свойств.

В работе [58] приводятся данные по проницаемости мембран на основе поливинилсульфата и гликольхитозана (комплекс получен при рН 3) для КСl, мочевины и сахарозы. Авторы отмечают, что проницаемость мембран при рН 7 выше, чем в кислой области, в 2–10 раз, что является вполне закономерным и может быть объяснено изменением степени превращения в зависимости от рН в комплексообразующей системе, включающей слабый поликатион.

В работе [61] показаны разделительные характеристики мембран на основе ПЭК хитозан – ПАК различного состава. С учетом того, что свойства ПЭК в значительной степени зависят от содержания в них воды, авторами проведена корреляция между такими показателями, как состав ПЭК, его равновесная степень набухания и транспортные характеристики, на примере диализа мочевины (табл. 4).

Как видно из данных, приведенных в табл. 4, диализная константа проницаемости мочевины увеличивается при увеличении степени набухания ПЭК. В то же время в ПЭК, обогащенных ПАК (g < 0,5), вода, в основном, содержится в связанном состоянии, а в стехиометричных ПЭК (g = 0,5) и в ПЭК, обогащенных хитозаном (g > 0,5), общее содержание воды и доля свободной воды резко возрастают и именно для этих ПЭК характерны наиболее высокие транспортные характеристики.

Авторы отмечают, что проницаемость стехиометричного и обогащенного хитозаном ПЭК по отношению к мочевине сравнима с проницаемостью промышленной гидратцеллюлозной мембраны “диацелл”, используемой в настоящее время в аппаратах для гемодиализа.

В общем случае имеющиеся данные показывают перспективность диализных мембран на основе ПЭК с точки зрения их разделительных характеристик. Однако их широкое применение требует комплексного решения таких вопросов, как:

– технологичность получения мембран,

– их механическая прочность в водных средах,

– устойчивость при различных рН и в широком интервале ионной силы растворов.

[На следующий раздел] [На Содержание]

Copyright ©


Для того, чтобы мы могли качественно предоставить Вам информацию, мы используем cookies, которые сохраняются на Вашем компьютере (сведения о местоположении; ip-адрес; тип, язык, версия ОС и браузера; тип устройства и разрешение его экрана; источник, откуда пришел на сайт пользователь; какие страницы открывает и на какие кнопки нажимает пользователь; эта же информация используется для обработки статистических данных использования сайта посредством интернет-сервисов Google Analytics и Яндекс.Метрика). Нажимая кнопку «СОГЛАСЕН», Вы подтверждаете то, что Вы проинформированы об использовании cookies на нашем сайте. Отключить cookies Вы можете в настройках своего браузера.

Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору