ChemNet
 
Химический факультет МГУ
Предыдущий доклад Содержание Следующий доклад Тезисы докладов конференции
"Ломоносовские чтения - 2004"

Теоретическое исследование механизмов реакции активации С-Н связи метана комплексами золота

Пичугина Д. А.1, Кузьменко Н. Е.1, Шестаков А. Ф.2

1 МГУ им.М.В. Ломоносова, Химический факультет
2 Институт Проблем Химической Физики РАН, Черноголовка

Одной из интереснейших реакций в области металлокомплексного катализа является окисление алканов в присутствии комплексов переходных металлов (Ni, Pd, Pt). Недавно было обнаружено, что соединения золота, находящиеся в биологических источниках (бактерия Micrococcusluteus), способны окислять метан. Информация о механизме этой реакции отсутствует.

В работе с целью выяснения механизма реакции активации С-Н связи в метане, был проведен квантово-химический расчет (метод функционала плотности с функционалом PBE)  энергии и структуры плоскоквадратных комплексов Au (III), их продуктов взаимодействия с простейшим из алканов – метаном; для всех реакций найдены переходные состояния.

Изучены два механизма взаимодействия метана с анионными и нейтральными плоскоквадратными комплексами Au(III):  AuCl4-, AuBr4-, AuH4-, Au(CN)4-, Au(OH)4-, Au(O-CO-CO-O)-, Au(OCH3)4-, AuCl3H2O (замещение и присоединение). Во всех системах активационный барьер достаточно высокий и изменяется в диапазоне от 41 до 67 ккал/моль.

Для двух изомеров аквахлоридного комплекса золота AuCl2(H2O)2+ (цис-  и транс-) показано, что реакция их с метаном идет через стадию образования метанового комплекса и практически безбарьерно.

Проведено исследование функционализации метана комплексом Au-рутин, входящим в состав активного центра фермента, на примере ацетилацетонатного комплекса Au(I). Показано, что реакции идут

через стадию образования метанового комплекса с небольшими активационными барьерами, но преимущественно по направлению замещения.

На основеполученной информации о механизме взаимодействия метана с плоскоквадратными комплексами Au (III) и ацетилацетонатным комплексом Au(I) была предложена детальная схема процесса окисления метана, протекающая на активном центре Au-белок.


Сервер создается при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований
Не разрешается  копирование материалов и размещение на других Web-сайтах
Вебдизайн: Copyright (C) И. Миняйлова и В. Миняйлов
Copyright (C) Химический факультет МГУ
Написать письмо редактору